171578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzodipirán-dikarboxamidok N,N'-ditetrazolil-származékainak előállítására
13 171578 14 majd szárítjuk és termékként 0,95 g 5-metoxi-4,10--dioxo-4H,10H-benzo[l,2-b : 3,4-b ]dipirán-2,8bisz[N<tetrazol-5-il)]-karboxamid-dilitiumsót kapunk sárga por formájában, op.:>250C°. Analízis: Cj 7 H 8 Li 2 Ni 0 O 7 12,2% víztartalommal talált: C = 37,4%, H = 2,8%, N = 25,5%, számított: C = 37,5%, H =2,85%, N = 25,7%. Színképelemzés: Az NMR színkép hexadeutero-dimetilszulfoxidban T = 2,65, 3,05, 3,18 és 6,0 értékeknél 1:1,:1:3 arányban négy szingulettet mutatott. Az infravörös színkép megfelelt a kívánt szerkezetnek, mely szerint 1690 cm-' -nél jelentkezik az amidkarbonü-sáv, valamint a 4-oxo-csoportoknak és az aromás gyűrűnek megfelelő sávok. 10. példa 7 g 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[1,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karboxamid és 3,0 g káliumhidrogénkarbonát keverékéhez 350 ml vizet adunk és melegítjük az elegyet, hogy az oldódás tökéletes legyen. Az oldatot szűrjük és lehűtjük. Aceton hozzáadásával a kívánt 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[l,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karboxamid-dikáliumsót kapjuk 4,5 g mennyiségben sárga anyag formájában, melynek olvadáspontja 250 C° fölött van. Analízis: Ci 7 H 8 K 2 Ni 0 O 7 11,5% víztartalommal: talált: C =33,3%, H =2,6%, N =22,8%, számított: C = 33,3%, H = 2,6%, N =22,85%. Színképelemzés: ,Az NMR spektrum hexadeutero-dimetilszulfoxidban T = 2,62, 3,08, 3,2 és 6,0 értékeknél 1:1:1:3 arányban négy szingulettet adott. Az infravörös színkép Ken széles volt, az amidkarbonil-sáv 1690 cm- * -nél jelentkezett. 11. példa 2,6 g (0,02146 mól) trisz<hidroximetil)-metilamint és 6g (0,01073 mól) 5-metoxi-4,10-dioxo--4H,10H-benzo[l,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-ü)]-karboxamidot 100 ml vízben melegítünk, amíg az oldódás be nem fejeződik teljesen. Az oldatot szűrjük, majd a szűrletet bepároljuk, vákuumban szárítjuk és így 7 g 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[l,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karboxamid di-trisz-(hidroximetil)-metilaminsót kapunk, op.: 160-175 C° (bomlik). Analízis: C2 5 H 3 2 Ni 2 Oi 3 5,8% víztartalommal talált: C =39,9%, H =4,9%, N = 22,05%, 5 számított: C = 39,9%, H = 4,9%, N = 22,3%. Színképelemzés: 10 Az infravörös színkép 1700 cm—' -nél mutatott csúcsot (amidi), 1650 cm—'-nél (4-oxo) és 1600 cm—1 -nél (aromás). 15 12. példa 1,87 g (0,02146 mól) morfolint 5,0 g (0,01073 mól) 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,10H-benzo[1,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N<tetrazol-5-il)]-karb-20 oxamid 50 ml vízzel képezett szuszpenziójához adagoljuk. Az elegyet addig melegítjük, amíg valamennyi anyag fel nem oldódik. A kapott oldatot leszűrjük és bepároljuk. A kívánt sót vákuumban 70C°-on szárítjuk, és így 5,9 g 5-metoxi-4,10-di-25 o xo -4H, 10H-benzo[ 1,2-b : 3,4-b ]dipirán-2,8-bisz[N-(tetrazol-5-il)]-karboxamid-dimorfolinsót kapunk, melynek olvadáspontja 231 C° (bomlik). Analízis: C25 H 28 Ni 2 0 9 ' 4H 2 0 30 talált: C =44,0%, H=5,l%, N = 24,4%, számított: C =44,0%, H =5,0%, N = 24,6%. 35 Színképelemzés: Az infravörös színkép 1700 cm-'-nél (amid I), 1650 cm-1-nél (4-oxo) és 1600 cm-1 -nél (aromás) mutatott csúcsot. 40 13. példa 1,2 ml (0,0286 mól) etanolamint hozzáadunk 5 g (0,0107 3 mól) 5-metoxi-4,l 0-dioxo-4H,l 0H-benzo-45 [ 1,2-b : 3,4-b']dipirán-2,8-bisz[N-(tetrazol-5-il)]-karboxamid 75 ml vízzel képezett szuszpenziójához. Az elegyet addig melegítjük, amíg az egész anyag fel nem oldódik. Az így kapott oldatot bepároljuk és a kapott sót szárítjuk, éterrel mossuk, majd vá-50 kuumban újra szárítjuk és 5,2 g 5-metoxi-4,10-dioxo-4H,lQJ3-benzo[l,2-b : 3,4-br ]dipirán-2,8-bisz[N•(tetrazol-5-ü)]-karboxamid-dietanolaminsöt kapunk. Op.:182C° (bomlik). Analízis: C2 1 H2 4Ni 2 0 9 3,5% víztartalommal 55 talált: C =41,4%, H =4,7%, N = 27,9%, számított: C =41,3%, H =4,5%, N = 27,5%. 60 Színképelemzés: Az infravörös színkép 1700cm-'-nél (amidl), 1650 cm-' -r^él (4-oxo) é» 1600 cm~' -nél (aromás) 65 mutatott csúcsot. 7
