171575. lajstromszámú szabadalom • Eljárás s-triazolo[3,4-b]benzotiazolok előállítására
5 171575 6 a nátrium-metilátot. Használható lítium, a nátrium, a kálium, a cézium és a rubidium karbonátja és hidroxidja. A találmány szerinti eljárásban kitüntetetten alkalmazható bázisok a lítiumamid, nátriumamid, káliumamid, nátriumhidrid és kálium- 5 hidrid, A találmány szerinti eljárást a körülbelül 60 C° - körülbelül 200 C° hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre. Ha az eljárásban az acilhidrazin és 10 izotiocianát vegyületeket alkalmazzuk, körülbelül 60 C°- körülbelül 100 C° közötti hőmérsékleten körülbelül 24 órás indukciós periódust iktatunk be az l-acü-4-(o-halogén-fenÜ)-3-tioszemikarbazid intermedier in situ képzésére. Az indukciós periódus is után hozzáadjuk az előnyösen alkalmazott nátriumhidrid mólegyenértéknyi mennyiségét és a reakciót körülbelül 160C° hőmérsékleten fejezzük be, az előnyösen alkalmazott oldószer, a DMF forráshőmérsékletén. Ha az eljárásban a tioszemikarbazid 20 vagy a triazolotiol vegyületet alkalmazzuk, ezt feloldjuk a DMF-ban, hozzáadjuk az előnyben részesített nátriumhidrid mólegyenértéknyi mennyiségét és a reakcióelegyet a reakció befejeződéséhez szükséges időn át visszafolyatási hőmérsékleten tartjuk. 25 A folyamat általában 24 óra vagy ennél rövidebb idő alatt befejeződik 60 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten. A tiol-anion halogén-kiszorítását befolyásolja a fenti helyettesítő csoportok 30 minősége. Ha R2 és R 3 elektron-donor csoport, például Ci-C3 alkil, a halogén-kiszorítás késleltetett, ily módon hosszabb reakcióidőkre van szükség. A találmány szerint előállított valamennyi tri- 35 azolobenzotiazol vegyület használható növényi patogének, különösen a rizsbarnulás okozója ellen. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható l-acil-4-(o-halogén-fenil)-3-tioszemikarbazid vegyü- 40 letekre (II. vegyületek) a következő példákat hozzuk fel: 4-(2-klórfenil)-1 -formil-3-tioszemikarbazid, 1 -acetfl4-(2-klórfenil)-3-tioszemikarbazid, 45 l-acetil4-(2-klór-5-metil-fenü)-3--tioszemikarbazid, l-acetil-4-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-3-tioszemikarbazid, l-acetil-4-(2-klór-4-metil-fenil)-3- 50 -tioszemikarbazid, l-acetil4-(2,5-diklór-fenil)-3--tioszemikarbazid, 4-(2-klórfenil)-l-heptanol-3--tioszemikarbazid, 55 1 -acetil-4-(2-klór-5-metoxi-fenil)-3--tioszemikarbazid, l-butiril-4-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-3--tioszemikarbazid, 4-(2-klórfenil)-1 -ciklopropánkarbonil-3- 60 -tioszemikarbazid, l-ciklopropánkarbonil-4-(2,6-diklór-fenil)-3-tioszemikarbazid, 4-(2-klórfenfl)-l-trifluoracetil-3--tioszemikarbazid, 65 4-(2,6-diklór-4-propoxi-fenil)-1 -trifluoracetil- -3-tioszemikarbazid, 4-(2-klór-5-etoxi-fenil)-1 -propionil-3--tioszemikarbazid, 4-(2-bróm-ő-fluor-5-metil-fenii)-l-vaieril-3-tioszemikarbazid, l-izobutiril-4-(2,4,6-triklór-fenil)-3-- tioszemikarbazid, 4-(2-klór-6-fluor-fenil)-l-dekanoil-3--tioszemikarbazid, 4-(2-bróm-6-fluor-5-metoxi-fenil)-1 -butiril-3-tioszemikarbazid, 4-(2,6-diklór-4-trifluor-fenil)-l-trifíuoracetil-3-tioszemikarbazid, 4<2-klór-6-fluor-5-trifluormetil-fenil)-1 --ciklopropán-karbpnil-3-tioszemikarbazid. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható 4(o-halogénfenil)-5-helyettesített-ls 2,4-triazol-3-tiol vegyületekre (III. vegyületek) példaként a következőket mutatjuk be: 4<2-klór-fenil)-1,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-fenil)-5-metil-1,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-5-metil-l,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2,4-diklór-fenil)-5-metil-1,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-4-metil-fenil)-5-metil-1,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2,6-diklór-fenil)-5-metü-1,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-5-metil-fenil)-5-metil-l,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-5-metoxi-fenil)-5-metil-1,2,4--triazol-3-tiol, 5 propil4-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-l ,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-fenil)-5-ciklopropil-1,2,4-tiazol-3-tiol, 5-ciklopropil4-(2,6-diklór-fenil)-l,2,4--triazol-3-tiol, 4-(2-klór-fenil)-5-trifluormetil-l,2,4--triazol-3-tiol, 4-(2,6-diklór-4-propoxi-fenil)-5-trifluormetill,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-5-etoxi-fenil)-5-etil-l,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-bróm-6-fluor-5-metil-fenil)-5-butil-l,2,4-triazol-3-tiol, 5-izopropil4-(2,4,6-triklór-fenil)-l,2,4--triazol-3-tiol, 4-(2-klór-6-fluor-fenil)-5-nonil-1,2,4-triazol--3-tiol, 4-(2-bróm-6-fluor-5-metoxi-feml)-5-propü--l,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2,6-diklór4-trifluormetil-fenil)-5--trifluormetil-1,2,4-triazol-3-tiol, 4-(2-klór-6-fluor-5-trifluormetil-fenil)-5--ciklopropil-l,2,4-triazol-3-tiol. A találmány szerinti eljárással előállított triazolobenzotiazol vegyületekre (I. képlétű vegyületek) például szolgálnak a következők: 3
