171521. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pregnán- 21-sav -származékok előállítására

11 171521 12 9. példa 100 mg 9a-fluor-l l/3-hidroxi-16a,17a-izopropili­déndioxi-3,20-dioxo-l ,4-pregnadién-21 -savat 15 ml metanolban oldunk, melyhez 2,23 ml 0,1 n meta­nplos nátrium-hidroxid oldatot adunk. Az oldószert vákuumban teljesen ledesztilláljuk és a maradékhoz 25 ml étert adunk. A kicsapódott 9a-fluor-ll/3-hidr­oxi-1 6a,17a-izopropilidéndioxi-3,20-dioxo-l,4-preg­nadién-21-sav nátrium-sóját leszűrjük és vákuumban szárítjuk. Kitermelés: 93 mg. 10. példa 1,0 g 6a,9a-difluor-l 1/3,21 -dihidroxi-16a,17a-izo­propilidéndioxi-l,4-pregnadién-3,20-diont az 1. pél­da a) eljárása szerint 6a,9a-difluor-l 1/3-hidroxi­-1 6a,17a-izopropilidéndioxi-3,20-dioxo-l,4-pregna­dién-21-allá oxidálunk. Az így kapott 500 mg ter­méket az 1. példa b) eljárása szerint 6a,9a-difluor­-1 1/3-hidroxi-l 6a, 1 7a-izopropilidéndioxi­-3,20-dioxo-l ,4-pregnadién-21 -sav-metil-észterré ala­kítjuk. Kitermelés: 277 mg, Olvadáspont: 314 C° (bomlik), [a]ls : + 43° (kloroform), UV: e2 3 8 = 16 500 (metanol). 11. példa 500 mg 6a,9a-difluor-l 1/3-hidroxi-l 6a,17a-izopro­pilidéndioxi-3,20-dioxo-l ,4-pregnadién-21-alt az 1. példa b) eljárása szerint butanolban vanádium­(V)-oxiddaí reagáltatva 6a,9a-difluor-ll/3-hidroxi­-1 6a,17a-izopropilidéndioxi-3,20-dioxo-l ,4-pregnadi­én-21-sav-butil-észterré alakítunk. Kitermelés: 364 mg, Olvadáspont: 248 C° (bomlik), [aß5: + 55° (piridin), UV: e238 = 16 400 (metanol). 12. példa Az 1. példa a) eljárása szerint 500 mg 6a-fluor­-9a-klór-l 1/3,21 -dihidroxi-16a,l 7a-izopropilidéndioxi­-l,4-pregnadién-3,20-diont 2~1-aldehiddé oxidálunk, melyet az 1. példa b) eljárása szerint butanollal reagáltatva 6a-fluor-9a-klór-l 1/3-hidroxi-l 6a,17a-izo­pr o p ilidéndioxi-3,20-dioxo-1,4-pregnadién-21-sav-bu­til-észterré alakítunk. Kitermelés: 336 mg, Olvadáspont: 296 C° (bomlik), [ufö : + 68° (kloroform), UV: e23g = 16 100 (metanol). 13. példa 150 mg 6a-fluor-9a-klór-l 1/3-hidroxi-l 6a, 17a-izo­propilidéndioxi-3,20-l,4-pregnadién-21-sav-butilész­tert az 5. példa eljárása szerint metanollal reagáltat­va 6a-fluor-9a-klór-l 1/3-hidroxi-l 6a,17a-izopropili­d é nd io xi-3,20-dioxo-1,4-pregnadién-21 -sav-metil-ész­terré alakítunk. Kitermelés: 98 mg, 5 Olvadáspont: 329 C° (bomlik), [aß5 : + 74° (kloroform), UV: e2 3 8 = 16 200 (metanol). 10 14. példa Az 1. példában megadott eljárás szerint 3,0 g 6a-fluor-ll/3,21 -dihidroxi-16a,l 7a-izopropilidéndi­oxi-l,4-pregnadién-3,20-diont aldehiddé oxidálunk 15 és ezt etanollal 6a: fluor-li/3-hidroxi-16a,17a-izopro­pilidéndioxo-3,20-dioxo-l ,4-pregnadién-21-sav­-etil-észterré alakítjuk. Kitermelés: 1,56 g, Olvadáspont: 279 C° (bomlik), 20 [a]2s : +51° (kloroform), UV: e242 = 16 300 (metanol). 15. példa 25 Az 5. példában megadott eljárás szerint 750 mg 6a-fluor-l 1/3-hidroxi-l 6a,17a-izopropilidéndioxi­-3,20-dioxo-l,4-pregnadién-21-sav-etil-észtert buta­nollal reagáltatva 6a-fluor-l 1/3-hidroxi-l6a, 17a-izo-30 propilidéndioxi-3,20-dioxo-l,4-pregnadién-21-sav-bu­til-észterré alakítunk. Kitermelés: 451 mg, Olvadáspont: 294 C° (bomlik), [a]ls : +54° (kloroform), 35 UV:e242 =16 600 (metanol). 16. példa 40 150 mg 6a-fluor-9a,ll/3-diklór-16a,17a-izopropili­déndioxi-l,4-pregnadién-3,20-diont az 1. példában leírt eljárás szerint, a megfelelő 21-aldehiden ke­resztül 6a-fluor-9a,l l/?-diklór-I6a,17a-izopropilidén­dioxi-3,20-dioxo-l,4-pregnadién-21 -sav-metil-észterré 45 alakítunk. Kitermelés: 86 mg, Olvadáspont: 330 C° (bomlik), [a]ls : + 86° (kloroform), UV: e237 = 15 900 (metanol). 17. példa 55 Az 1. példa a) pontjában megadott eljárás sze­rint 75 mg 6a-fluor-9a,ll/3-diklór-t6a,17a-izopropi­lidéndioxi-1,4-pregnadién-3,20-diont 21 -aldehiddé oxidálunk, majd ezt az 1. példa b) eljárása szerint butanollal reagáltatva 6a-fluor-9a,l 1/3-diklór-60 -1 6a,17a-izopropilidéndioxi-3,20-dioxo-l ,4-pregnadi­én-21 -sav-but il-észt érré alakítj uk. Kitermelés: 37 mg, Olvadáspont: 246 C° [a]l5 : + 84° (kloroform), 65 UV: e2 3 7 = 16 100 (metanol). 6

Next

/
  • Elrendezés
  • Igazítás
  • Forgatás
Oldalképek
Tartalom