171453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására
3 171453 4 Ziegler-katalizátoroktól megkívánt aktivitással és sztereospecifikussággal. A találmány tárgya eljárás katalizátor előállítására titántetrakloridnak alumíniumdialkilkloridot tartalmazó szerves alumíniumvegyülettel közömbös szénhidrogén oldószerben történő reagáltatása, a reakciótermék leválasztása és mosása, majd a szénhidrogén oldószerben szuszpendált reakcióterméknek éter jelenlétében történő hőkezelése, (az így kapott anyag az A komponens) és alumíniumdialkilhalogeniddel (B komponens), továbbá adott esetben sztereoregulátorként ciklopoliénnel (C komponens) való hőkezelése útján, amely azzal jellemezhető, hogy a titántetraklorid és az alumíniumdialkilkloridot tartalmazó szerves alumíniumvegyület reakcióját -20 és +20 C° közötti hőmérsékleten végezzük, és 0,8 : 1—1,5 :1 alumíniumdialkilklorid-titántetraklorid mólarányt alkalmazunk, a szilárd, mosott reakcióterméket tartalmazó szuszpenziót titántriklorid-dialkiléter 1 :0,6-1 : 1,2 mólarányban vett dialkiléter és titántriklorid-ciklopolién 1 :0,001-1 : 1 mólarányban vett héttagú és 3 nem kumulált kettőskötésű vagy nyolctagú és 3 vagy 4 nem kumulált kettőskötésű ciklopolién jelenlétében 40-150 C°-on hőkezeljük, majd valamely AlRn X 3 . n általános képletű alumíniumalkilhalogeniddel, ahol R jelentése 2-8 szénatomos alkilcsoport, X jelentése halogénatom, n értéke 1 vagy 2, 0—60C°-on utókezeljük, ahol az alumíniumaik ilhalogenid-titánt riklor id mólarány 0,8:1 — 10:1 és az utókezeléshez, adott esetben 1 : 0,001 -1:1 titántriklorid-ciklopolién mólarányban vett héttagú és 3 nem kumulált kettőskötésű vagy nyolctagú és 3 vagy 4 nem kumulált kettőskötésű ciklopoliéní, továbbá kívánt esetben 1 : l-l : 100 titántriklorid-monoolefin mólarányban vett 2—10 szénatomos monoolefint is alkalmazunk. A katalizátor találmány szerinti előállítására először a titántetrakloridot egy inert szénhidrogén oldószerben alumíniumdialkilkloridot tartalmazó szerves alumíniumvegyülettel reagáltatjuk. Az alumíniumdialkilkloridot tartalmazó szerves alumíniumvegyület 1—6 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alumíniumdialkilklorid, előnyösen alumíniumdietilklorid, alumíniurndipropilklorid, alumínium-diizopropilklorid, alumíniumdiizobutilklorid, főként alumíniumdietilklorid vagy alumíniumdialkilmonoklorid és alumíniumalkildiklorid ekvimolekuláris arányú keverékéből áll alumíniumalkilszeszkviklorid, előnyösen alumíniumetilszeszkviklorid, alumíniumpropilszeszkviklorid, alumíniumizopropilszeszkviklorid vagy alumíniumizobutilszeszkviklorid. A szeszkvikloridok közül különösen az alumíniumetilszeszkviklorid alkalmazását tartjuk előnyösnek. A titántetrakloridnak az alumíniumdialkilkloridot tartalmazó szerves alumíniumvegyülettel történő reakciójánál az alumíniumdialkilklorid és titántetraklorid mólaránya 0,8 : 1-1,5 : 1, előnyösen 0,9 : 1-1,1 :1, mimellett az alumíniumvegyületet a feloldott titántetrakloridhoz adagoljuk. -20 és +20 C°, előnyösen 0-5 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. Oldószerként előnyösen az előírt reakcióhőmérsékleten folyékony alkánt vagy cikloalkánt, így hexánt, heptánt, oktánt, ciklohexánt, szénhidrogén-keveréket, például 130-170 C° közötti forráspont-5 tartományú benzinfrakciót vagy az a-olefinek polimerizációjánál alkalmazható oldószert alkalmazunk. Az oldószer mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a titántetraklorid 40-60 súly%-os oldat, a szerves alumíniumvegyület 15-25 súly%-os oldat alakjában 10 legyen a reakció során jelen. A képződő szilárd titántriklorid-tartalmú reakcióterméket leválasztjuk és a reakciónál alkalmazott oldószerrel végzett mosással az összes oldható anyagot eltávolítjuk. 15 Ezután a reakcióterméket ismét szénhidrogén oldószerben olyan mennyiségben szuszpendáljuk, hogy a titán koncentrációja - titántriklorid alakban 1 liter oldószerre számítva - 0,05-2,5 mól, előnyösen 0,15-2,0 mól, főként 0,25-1,5 mól legyen, 2o majd a titántrikloridot dialkiléter és ciklopolién jelenlétében hőkezeljük. A hőkezelést 40-150 C°, előnyösen 40-100 C°, főként 60-90 C° közötti hőmérsékleten végezzük. Dialkiléterként az egyes alkilcsoportokban 2-5 szénatomot tartalmazó ve-25 gyületek váltak be, ilyen például a dietiléter, di-n-propiléter, diizopropiléter, di-n-butiléter, diizobutiléter. Különösen alkalmas a di-n-butiléter. A hőkezelés során a titántriklorid mólaránya a dialkiléterhez célszerűen 1 :0,6-1 :. 1,2, előnyösen 30 1 : 0,9-1 :1. Ciklopoliénként hét gyűrűtagot és három nem kumulált kettős kötést tartalmazó ciklopoliéneket valamint nyolc gyűrűtagot és három vagy négy nem kumulált kettős kötést tartalmazó vegyületet 35 alkalmazunk. Előnyösen cikloheptatrién-(l,3,5)-, ciklooktatrién-(l,3,5) és ciklooktatetraén(l,3,5,7)valamint ezek alkil- és alkoxi-csoporttal helyettesített olyan származékai váltak be, amelyeknek . alkilcsoportja 1—4 szénatomos, ilyen például a cik-40 loheptatrién-(l ,3,5). A titántriklorid mólaránya a ciklopoliénhez 1 :0,001-1 : 1, előnyösen 1 :0,005-1 :0,8, főként 1 :0,075-1 :0,5. A reakció során az előkészített szuszpenzióhoz a dialkilétert hozzáadjuk vagy fordított sorrendben 45 járunk el. A dialkilétert a hőkezelés során szénhidrogénes oldószerben feloldva alkalmazhatjuk, előnyösebbnek bizonyult azonban, ha a vegyületet hígítatlan állapotban használjuk. A dialkiléter hozzáadása a szuszpenzióhoz vagy szuszpenzió adagolá-50 sa a dialkiléterhez a hőkezelés hőmérsékletén másodpercektől 5 óra hosszat, előnyösen 1—30 percig tarthat. A ciklopolién hozzáadása előtt a szuszpenziót előnyösen először 1—45, előnyösen 5—30 percig kizárólag az éterrel kezeljük. A reak-55 ciókomponensek elkeverése előtt 5-300 percig, előnyösen 30—60 percig a reakcióelegyet a hőkezelés hőmérsékletén keverjük. Ezután a Szilárd reakcióterméket szénhidrogénes szuszpenzióban alumíniumalkilhalogeniddel kezel-60 jük, mimellett adott esetben az anyalúgot előzetesen elválasztjuk. Alumíniumalkilhalogenidként az AlRn X 3 . n általános képletű vegyületek váltak be, amelyekben R 2—8 szénatomos alkilcsoport, X halogénatom, n = l vagy 2. Előnyös az alumínium-65 dialkilhalogenidek, alumíniumalkildihalogenidek és 2
