171405. lajstromszámú szabadalom • Eljárát sbéta-brómalkil- és béta-brómalkenil-szulfonok előállítására
11 171405 12 3-Metil-szulfonil-4-bróm-tetrahidrofürán 7. példa hidrogénperoxid és 2,5 mmól 2. táblázatban felsorolt só reakcióját 30°-on vékonyrétegkromatografálással követjük, és a metánszulfonsavbromid átalakulását a hozzáadott sók függvényében határoz-3,6g (50 mmól) 2,5-dihidrofurán, 4,0 g 5 zuk meg. (25 mmól) metánszulfonsavbromid, 0,3 ml 50%-os 2. táblázat Fémsók Idő, óra CH3 S0 2 Br átalakulása, % Reakciókeverék ZnCl2 <0,5 Zn(N03 ) 2 -&n 2 0 <0,5 ZnSCU • 7 H2 0 3 Zn-(acetát)2 <0,5 Cd(N03 ) 2 -4H 2 0 <0,5 Hg2 Cl 2 0,5 Hg(CN)2 <0,5 Hg<acetát)2 <D,5 GaCl3 < 0,5 MgCl2 • 6H 2 0 6 12 BaBr2 • 2H 2 0 6 12 T1C1 0,5 6 100 színtelen 100 színtelen 100 színtelen 100 színtelen 100 színtelen 100 színtelen 100 színtelen 100 színtelen 100 világossárga < 10 sárga 10 fekete, sűrű <10 barna 10 fekete, sűrű 10 színtelen kb. 50 sötétbarna 8. példa 3-Etil-szulfonil-4-bróm-tetrahidrofurán 130g (0,75 mól) etánszulfonilbromidot 30-35°-on hűtés közben hozzácsepegtetünk 70 g (1,0 mól) 2,5-dihidrofurán, 5 g cinkklorid és 3,2 ml terc-butilhidroperoxid keverékéhez. Az erősen exoterm reakció lecsendesedése után még 2 óra hosszat 40°-on keverjük, hozzáadunk 300 ml vizet, és körülbelül 280 ml 4 n nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával hűtés közben 20°-on pH-értékét 11-12-re állítjuk be, mire a képződött 3-etil-szulfonil-4--bróm-tetrahidrofurán dehidrobrómozódik. 10 perc múlva féltömény sósavval kissé megsavanyítjuk (5 pH), majd metilénkloriddal extraháljuk. A kivonatot szárítjuk, az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot desztilláljuk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 109-110°. Kitermelés 68 g (0,42 mól) 3-etil-szulfo nil-2,5 -dihidrofur án. 9. példa 50 3-Klórmetil-szulfonil4-bróm-tetrahidrofurán 14 g (0,2 mól) 2,5-dihidrofurán és 0,5 ml terc-butil-hidroperoxid 30 ml kloroformmal készült ol-55 datához -40°-on 10 perc alatt hozzáadunk 19,3g (0,1 mól) klórmetánszulfonsavbromidot. 15 perc múlva ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 16,5 ml trietilamin 20 ml kloroformmal készült oldatát, és így a képződött 3-klórmetil-szulfonil-4-60 -bróm-tetrahidrofuránt dehidrobrómozzuk. Fél óra hosszat 20°-on keverjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot több ízben éterrel digeráljuk, és az éteres kivonatot desztilláljuk. Forráspontja 0,2 Torr nyomáson 115-120°. Kitermelés 65 4,8 g 3-klórmetil-szulfonil-2,5-dihidrofurán. 6
