171401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkoxialkil-1,4- dihidropiridin-származékok előállítására

7 171401 8 a-piridil-metilidén-propionilecetsav--metilészter, 2'-, 3'- vagy 4'-metoxi-benzilidén-acetecetsav-etilészter, 2'-metoxi-benzilidén-acet ecet sav-propargilészter, 2'-izopropoxi-benzilidén-acetecetsav-etilészter, 3'-butoxi-benzilidén-acetecetsav-metilészter, S'^'^'-trimetoxi-benzilidén-acetecetsav-allilészter, 2 '-met il-benzilidén-propionilecetsav-metilészter, 2'-metil-benzilidén-acetecetsav-/3-propoxi-etilészter, 3',4'-dimetoxi-5'-bróm-benzilidén-acetecetsav-etilészter, 2'-, 3'- vagy 4'-klór/bróm/fluor/jód-benzilidén-acetecetsav-etilészter, 3'-klőr-benzilidén-propionilecetsav-etilészter 2'-, 3'- vagy 4'-trifluormetil-benzilidénacetecetsav-propilészter, 2'-etoxikarbonil-benzilidén-acetecetsav-etilészter, 4-izopropoxikarbo nil-benzilidén-a cetecet sav-izopropilészter. A b) eljárásváltozat kiinduló anyagát képező VI általános képletű -ketokarbonsav-észterek, valamint a VII általános képletű enamino-0-keto-karbonsav-észterek ismertek, vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő [B. Johnson és H. Chesnoff, J. Am. Chem. Soc. 36, 1744 (1914), Pohl, Schmidt, 2 351 366 számú USA-beli szabadalmi leírás, A.C. Cope, J. Am. Chem. Soc. 67, 1017 (1945)]. Az enamin-jellegű közbenső vegyületek (VII általános képletű vegyületek), ha 0-ketokarbonsav-észtereket aminokkal reagáltattunk. E 0-dikarbonil-vegyületek példáiként a következőket említjük: 7-metoxi-acetecetsav-metilészter, 7-metoxi-a cetecetsav-etilészter, 7-metoxi-acetecetsav-propilészter, 7-metoxi-acetecet sav-butilészt er, 7-etoxi-a cetecetsav-metilészt er, 7-etoxi-acetecetsav-etilészter, 7-etoxi-acetecetsav-propilészter, 7-propöxi-acetecet sav-etilészt er, 7-propoxi-acetecetsav-izopropilészter, 7-propoxi-acetecetsav-terc-butilészter, 7-izopropoxi-acetecetsav-metilészter, 7-izopropoxi-acetecetsav-butilészter, 7-butoxi-acetecetsav-et ilészt er, 7-butoxi-a ceté cet sa v-izob ut ilészt er, 7-izob ut oxi-acet ecet sav-pro pilészter, 7-metoxi-propionilecetsav-met ilészt er, 7-metoxi-propionilecet sav-etilészt er, 7-propoxi-propionilecetsav-propilészter, 8 -etoxi-propionilecetsav-etilészter, 5-metoxi-7-etil-propionilecetsav-etilészter, 3,5 -formilecetsav-e tilészte r, formilecetsav-but ilészt er, acetecetsav-metilészter, acetecet sav-etilészter, acetecetsav-metilészter, acetecetsav-izopropilészter, acetecet sav-but ilészt er, 5 acetecetsav-terc-butilészter, acetecetsav-(a- vagy |3-)-hidroxi-etilészter, acetecetsav-(a- vagy 0-)-metoxi-etilészter, acetecetsav-(a- vagy 0-)-etoxi-etilészter, acetecetsav-(a- vagy ß-)-n-propoxi-etileszter, 10 acetecetsav-allilészter, acetecet sav-propargilészter, propionilecetsav-etilészter, butirilecet sav-etilészt er, izobutirilecetsav-etilészter, 15 oxálecetsav-dimetilészter, oxálecetsav-dietilészter, , oxálecetsav-diizopropilészter, acetondikarbonsav-dimetilészter, acetondikarbonsav-dietilészter, 20 acetondikarbonsav-dibutilészter, /3-keto-adipinsav-dietilészt er. Az enamino-j3-keto-karbonsav-észterekre példa-25 ként a következőket említjük: 7-metoxi-0-amino-krotonsav-metilészter, 7-metoxi-/3-amino -krotonsa v-et ilészt er, 7-etoxi-ß-amino-krotonsav-propileszter, 30 7-izopropoxi-/3-metilamino-krotonsav-etilészter, 7-butoxi-7-metil-/3-amino-krotonsav-et ilészt er, ß-amino-krotonsav-met ilészt er, |3-amino-krotonsav-etilészter, j3-amino-krotonsav-izopropilészt er, 35 j3-amino-krotonsav-butilészter, j3-amino-krotonsav-(a- vagy |3-)-metoxi-et ilészt er, |3-amino-krotonsav-/3-etoxi-etilészter, /3-amino-krotonsav-/3-propoxi-etilészter, 40 |3-amino-krotonsav-terc-butilészter, /3-amino-krotonsav-ciklohexilészter, |3-amino-/3-etil-akrilsav-etilészter, imino-borostyánkősav-dimet ilészt er, imino-boro styánkősav-dietilészt er, 45 imino-borostyánkősav-dipropilészter, imino-borostyánkősav-dibutilészter, /3-imino-glutársav-dimetilészter, ß-imino -glut ár sav-diet ilészt er, /3-imino-adipinsav-dimet ilészt er, 50 |3-imino-adipinsav-diizopropilészter, |3-metilamino-krotonsav-met ilészt er, |3-etilamino-krotonsav-etilészter, 0-metilamino-glutársav-dietilészter. 55 A b) eljárásváltozat kiinduló anyagát képező VIII általános képletű ilidén-0-ketokarbonsav-észterek még le nem írt új vegyületek. Előállíthatók az V általános képletű vegyületeknél már említett általánosan ismert módszerekkel analóg módon. 60 Mindig képződnek, ha a megfelelő )3-ketokarbonsav-észtereket aldehidekkel reagáltatjuk. Nem desztillálható olajokat képeznek, amelyeket nyerstermékként alkalmazunk. Azonosításukat a kiindulási anyagaik, illetve a keletkező dihidropiridin-vég-65 termékek segítségével végezzük. 4