171401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkoxialkil-1,4- dihidropiridin-származékok előállítására

5 171401 6 savak, hidroxikarbonsavak, például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav és 1,5-naftalindikarbonsav. A sókat az általánosan ismert eljárásokkal állít- 5 juk elő, például oly módon, hogy a bázist feloldjuk éterben és hozzáadjuk a megfelelő sav oldatát. Az a) eljárásváltozat kiinduló anyagát képező II általános képletű j3-ketokarbonsav-észterek ismertek, vagy ismert eljárások segítségével előállíthatók 10 [lásd: B.Johnson és H. Chesnoff cikkét: J. Am. Chem. Soc. 36, 1744 (1914)]. E vegyületek példáiként a következőket említjük: 15 7-metoxi-acetecetsav-metilészter, 7-metoxi-a cet ecetsav-etilészter, 7-metoxi-acetecetsav-propilészter, 7-metoxi-a cetecetsav-izopropilészter, 7-metoxi-a ceté cet sa v-b ut ilészt er, 20 7-etoxi-acetecetsav-metilészter, 7-etoxi-acetecet sav-etilészter, 7-etoxi-acetecetsav-propilészter, 7-propoxi-acetecet sav-etilészt er, 7-propoxi-acetecetsav-izopropilészter, 25 7-propoxi-acetecetsav-terc-butilészter, 7-izopropoxi-acetecetsav-metilészter, 7-izopropoxí-acetecetsav-butilészter, 7-butoxi-acet ecetsav-etilészt er, 7-butoxi-acetecetsav-izobutilészter, 30 7-izobutoxi-a cetecet sav-propilészt er, 7-metoxi-propionilecetsav-met ilészt er, 7-metoxi-propionilecet sav-etilészter, 7-propoxi-propionilecet sav-propilészt er, S -etoxi-propionilecetsav-etilészter, 35 S-metoxi-7-etil-propionilecet sav-etilészter. Az a) eljárásváltozat kiinduló anyagát képező III általános képletű aminők közismertek. Példaként említjük a következőket: ammónia, metilamin, etil- 40 amin, propilamin, butilamin, izopropilamin, izobutilamin, allilamin. Az a) eljárásváltozatban képződő és a c) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként alkalmazott IV általános képletű enamin-/3-ketokarbonil-vegyületeket 45 a j3-díketo-vegyületek előállítási módjaiból általában ismert eljárások segítségével állíthatjuk elő [A.C. Cope, J. Am. Chem. Soc. 67, 1017 (1945)]. Mindig ezek képződnek, ha II általános képletű /3-ketokarbonsav-észtereket III általános képletű 50 aminokkal reagáltatunk. E vegyületek példáiként a következőket említjük: 7-metoxi-j3-amino-krotonsav-metilészter, 55 7-metoxi-0-amino-krotonsav-etilészter, 7-etoxi-j3-amino-krotonsav-propilészter, 7-izopropoxi-j3-metilamino-krotonsav-etilészter, 7-butoxi-7-metil-0-amino-krotonsav-et ilészt er. 60 Az a) eljárásváltozat kiinduló anyagát képező V általános képletű ilidén-|3-ketokarbonsav-észterek részben ismertek, vagy ismert eljárások segítségével előállíthatók [Org. Reactions XI, 204 ff, (1967)] a megfelelő II általános képletű /3-ketokarbonsav-ész- 65 terek és IX általános képletű aldehidek reakciójakor mindig keletkeznek. Nem desztillálható olajokat képeznek, amelyeket nyerstermékként alkalmazunk. Azonosításukat a kiindulási anyagaik, illetve a keletkező dihidropiridin-végtermékek segítségével végezzük. E vegyületek példáiként említjük a következő ilidén-0-keto-karbo nsav-észtereket: benzilidén-7-metoxi-a cet ecet sav-etilészter, 2'-nitro-benzilidén-7-metoxi-a cetecet sav-etilészter, 3'-metoxi-benzilidén-7-etoxi-a cet ecetsa v-metilészter, 3',4'-dimetoxi-benzilidén-7-propoxi-a cet ecetsa v-propilészt er, 2'-trifluormetil-benzilidén-7-metoxi-acet ecet sav-etilészt er, 2-klór-benzilidén-7-etoxi-acetecetsav-propilészter, 3-merkapto-benzilidén-7-butoxi-acetecetsav-etilészter, benzilidén-a cet ecetsav-met ilészt er, 2'-nitro-benzilidén-a cetecet sav-metilészt er, 3'-nitro-benzilidén-acet ecetsa v-proparg ilészt er, 3'-nitro-benzilidén-acetecetsav-allilészter, 3'-nitro-benzilidén-acetecetsav-j3--etoxietilészter, 4'-nitro-benzilidén-a cetecetsavizopropilészter, 3'-nitro-6'-klór-benzilidén-acetecetsav-metilészter, 2'-ciano-benzilidén-propionilecetsav-etilészter, 3 '-ciano-benzilidén-acet ecetsav-met ilészt er, 3'-nitro-4'-klór-benzilidén-acetecetsav-tercbut ilészt er, 2'-nitro-4'-metoxi-benzilidén-acetecetsav-metilészter, 2'-ciano-4'-metil-benzilidén-acetecetsav-et ilészt er, 2'-azido-benzilidén-acetecetsav-etilészter, 2'-metilmerkapto-benzilidén-acetecetsav-izopropilészter, 2 '-szulf inilmet il-b enzilid én-a cet e cet sa v-etilészter, 2'-szulfonilmetil-acetecet sav-etilészter, 2'-nitro-benzilidén-oxálecetsav-dietilészter, 2',4'-dioximetilén-benzilidén-oxálecetsav-dimet ilészt er, 3'-etoxi-benzilidén-j3-ketoglutársav-dietilészter, (2 '-etoxi-1 '-naftilidén)-acetecetsav-metilészter, a-piridil-metilidén-acetecetsav-metilészter, a-piridil-metilidén-acetecetsav-allilészter, a-piridil-metilidén-a cetecet sav-ciklohexilészter, j3-piridil-metilidén-acetecetsav-/3-metoxi-etilészter, 6-metil-a-piridil-metilidén-acetecetsav--et ilészt er, 4',6'-dimetoxi-(5'-pirimidil)-metilidén-acetecet sav-etilészter, 3