171385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált piridin származékok előállítására
19 171385 20 1. példa 2-Fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 4 g 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert 90 ml, ammóniával telített metanolban oldunk, és az oldatot 4 napon át nyomásálló edényben 100C°-on tartjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és az olajos szilárd maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. 1,5 g 2-fenil-5,6,7,8--tetrahidro-kinolin-8-karboxamidot kapunk 145 C°-on olvadó színtelen tűkristályok formájában. Elemzés a Ci6 Hi 6 N 2 0 képlet alapján: számított: C = 76,20%, H = 6,40%, N =11,10%, talált: C = 76,40%, H = 6,50%, N =11,10%. 2. példa 2-Fenil-5,6,7,8-tetrahídro-kinolin-8--tiokarboxamid 8 g 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 20 ml piridinnel készített oldatához 5,2 g foszforpentaszulfidot adunk, és az elegyet 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk. Az olajos maradékot híg sósavoldatban oldjuk, 2 x 50 ml éterrel mossuk, és a mosófolyadékokat elöntjük. A vizes oldatot meglúgosítjuk, 3 x 50 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatokat egyesítjük, szárítjuk és szárazra pároljuk. Az olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 1,2 g színtelen, tűkristályos 8-ciano-2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint kapunk, op.: 100 C° (éteres átkristályosítás után). Elemzés a Ci6 H 14 N 2 képlet alapján: számított: C =82,00%, H =6,00%, N =11,90%, talált: C =82,00%, H =6,20%, N =11,70%. A kloroformos eluálást folytatva 1,1 g színtelen, tűkristályos 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot kapunk, op.: 154 C° (éteres átkristályosítás után). Elemzés a Ci6 Hi 6 N 2 S képlet alapján: számított: C =71,60%, H =6,00%, N =10,40%, talált: C =71,80%, H =6,10%, N =10,20%. 3. példa 2-Fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--(N ,N-dimetil-karboxamid) 6 g 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 24 ml hexametilfoszforsav-triamiddal készített oldatát 2 órán át 220C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 50 ml vízbe öntjük, és 3 x 100 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos oldatokat 3x100 ml vízzel mossuk, szárít-5 juk és szárazra pároljuk. Az olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 2,5 g 2-fenil-8-ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint kapunk, amely éteres átkristályosítás után 100C°-on olvadó színtelen tűkristályokat 10 képez. A kloroformos eluálást folytatva 1,1 g 2-feni 1 - 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-(N,N-dime til-karboxamidot) kapunk, amely éteres átkristályosítás után 140C°-on olvadó színtelen tűkristályokat képez. Elemzés a C18 H 20 N 2 O képlet alapján. 15 számított: C =77,11%, H =7,19%, N = 9,99%, talált: C =77,17%, H =7,22%, N = 10,24%. 4. példa 2-Fenil-5,6,7,8-tet rahidro-kinolin-8-25 -tiokarboxamid 2 g 2-fenil-8-ciano-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin 5 ml piridin és 1,3 ml trietilamin elegyével készített oldatába 6 órán át kénhidrogén-gázt vezetünk, és a 30 reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert lepároljuk, és az olajos maradékot híg sósavoldatban oldjuk. Ezt a savas vizes oldatot 2 x 50 ml éterrel extraháljuk, az extraktumokat elöntjük, majd a vizes oldatot meglúgosít-35 juk, és 3 x 50 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumokat egyesítjük, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamidot 5 ml etanolban oldjuk, az oldatot 25 ml éterrel hígítjuk, és az elegyet 40 sósavgázzal telítjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a szilárd maradékot metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. 0,99 g színtelen, tűkristályos 2-fenil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-tiokarboxamid-hidrokloridot kapunk, op.: 211 C°. 45 Elemzés a Ci6 H 16 N 2 S • HCl képlet alapján: számított: C =63,04%, H =5,62%, N = 9,19%, talált: C =63,41%, H =5,70%, 50 N = 8,94%. 5. példa 55 5,6,7,8-Tetrahidro-kinolin-8-karboxamid 9 g 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-karbonsav-metilésztert 270 ml, előzetesen ammóniával telített metanolban oldunk, és az oldatot zárt térben 5 napon 60 át 100C°-on tartjuk. Az oldószert lepároljuk, és az olajos maradékot forró petroléterrel (forráspont-tartomány: 40-60 C°) eldörzsöljük. A kapott szilárd anyagot leszűrjük és etilacetátból átkristályosítjuk. 5 g színtelen, tűkristályos 5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-65 -8-karboxamidot kapunk, op.: 132 C°. 10
