171385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált piridin származékok előállítására
33 171385 34 közben forraljuk. A ciklopentanon fölöslegét lepároljuk, és a maradékhoz 300 ml etanolt adunk. Az oldathoz 100 g hidroxilamin-hidrokloridot adunk, és 1,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 1 liter vízben oldjuk, 3 x 200 ml éterrel mossuk, és a vizes fázist "nátriumkarbonáttal pH = 10,0 értékre lúgosítjuk. A lúgos oldatot 3 x 200 ml éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. Az olajos maradékot 0,2 Hgmm nyomáson desztilláljuk. 50 g színtelen, olajos 1,2,3,5,6,7-hexahidro-diciklopenta(b,e)piridint kapunk. Ezt a vegyületet a X. pontban leírt módon a megfelelő 3-karbonsav-metilészterré alakítjuk, amelyből a 11. példában ismertetett eljárással 1,2,3,5,6,7-hexahidro-diciklopenta(b,e)piridin-3-karboxamidot állítunk elő. Ez a vegyület metanolos átkristályosítás után 188 C°-on olvadó, színtelen tűkristályokat képez. Elemzés a C12Hi 4 N 2 0 képlet alapján: számított: C =71,30%, H =7,00%, N = 13,90%, talált: C =71,10%, H =7,20%, N = 14,30%. 1,9 g fenti módon kapott karboxamidot a 15. példában leírt eljárással a megfelelő tiokarboxamiddá alakítunk. A halványsárga, szilárd bázist a következőképpen alakítjuk hidrokloridjává: 600 mg bázist 5 ml metanolban oldunk, az oldathoz fölöslegben vett éteres sósavoldatot adunk, és a kivált szilárd anyagot metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Színtelen, tűkristályos, 299 C°-on olvadó 1,2,3,5,6,7-hexahidro-diciklopenta(b,e)piridin-3-tiokarboxamid-hidrokloridot kapunk. Elemzés a Ci2 H 14 N 2 S • HCl képlet alapján: számított: C =56,60%, H =5,90%, N =11,00%, talált: C =56,40%, H=6,10%, N = 10,80%. 32. példa 1,2,3,4,5,7,8,9,10,11-Dekahidro-diciklohepta(b,e)-piridin-5-tiokarboxamid-hidroklorid 190 g cikloheptanon és 72 g 2-dimetilaminometil-cikloheptanon elegyét 12 órán át 170C°-on tartjuk. A cikloheptanon fölöslegét lepároljuk, a maradékot 300 ml etanolban oldjuk, az oldathoz 100 ml hidroxilamin-hidrokloridot adunk, és az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, 1 liter vízzel hígítjuk, és 2 x 300 ml éterrel extraháljuk. A vizes fázist nátriumkarbonáttal pH = 10,0 értékre lúgosítjuk, és 3 x 250 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. Az olajos maradékot 0,2 Hgmm nyomáson desztilláljuk. 30 g 1,2,3,4,5,7,8,9,10,1 l-dekahidro-diciklohepta(b,e)piridint kapunk, fp.: 120 C°/0,2 Hgmm, amelyet a X. pontban leírt módon a megfelelő 5-karbonsav-metilészterré alakítunk. Az észtert ammóniával telített metanollal kezeljük. 1,5 g színtelen, tűkristályos 1,2,3,4,5,7,8,9,10,11-dekahidro-diciklohepta(b,e)piridin-5-karboxamidot kapunk, op.: 179 C°. 5 Elemzés a Ci6 H 22 N 2 0 képlet alapján: számított: C =74,40%, H =8,60%, N = 10,90%, talált: C = 74,50%, H = 8,70%, 10 N = 10,70%, 1,3 g így kapott amidot a 15. példában leírt eljárással a megfelelő tioamiddá alakítunk, és a terméket izopropanolból átkristályosítjuk. 80C°-on 15 olvadó 1,2,3,4,5,7,8,9,10,11-dekahidro-diciklohepta(b, e ) p i r i din-5-tiokarboxamid-hidroklorid-hemihidrátot kapunk. Termelés 45% (a karboxamidra számolva). Elemzés a C16 H 22 N 2 S • HCl • 0,5 H20 képlet 20 alapján: számított: C =60,10%, H = 7,60% N = 8,70%, talált: C =60,20%, H =7,50%, 25 N = 8,30%. 33. példa 30 3-Metil-ciklopenteno(b)piridin-7-tiokarboxamid A XV. pont szerint előállított karbonsav-metilésztert a 11. példában leírt módon ammóniával telített metanollal kezeljük. 159C°-on olvadó 35 3-metil-ciklopenteno(b)piridin-7-karboxamidot kapunk, amelyet a 15. példában leírt eljárással 3-met il-ciklopent eno(b)piridin-7 -tiokarb oxamiddá alakítunk. A cím szerinti vegyületet sósavas só formájában különítjük el. (Op.: 198-202 C°). Több-40 szőri átkristályosítás után a termelés 20% (a karboxamidra számolva). 34. példa 45 2-n-Butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8--tiokarboxamid A 9. és 10. példában leírtak szerint járunk el, 50 kiindulási anyagként 2-n-butil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint alkalmazunk. A cím szerinti vegyületet szabad bázis formájában különítjük el. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 54-56 C°. Termelés 10%. 35. példa 2-Etil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolin-8-60 -tiokarboxamid A 9. és 10. példa szerint járunk el. Kiindulási anyagként 2-etil-5,6,7,8-tetrahidro-kinolint alkalmazunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 65 73-75 C°. Termelés 10%. 17
