171181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj helyettesített tricikusos vegyületek előállítására
11 171181 12 10. példa 0,69 g 5-(morfolin-2-il-metilidén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén vízmentes tetrahidrofuránnal képezett oldatához szobahőmérsékleten 0,20 g nátriumamidot adunk és az elegyet 1,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Lehűlés után az elegyhez 0,666 g triklórffietil-szulfonsav-2,2,2-trifluor-etil-észter vízmentes tetrahidrofuránnal képezett oldatát adjuk jéghűtés közben, majd az elegyet 11,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Lehűlés után 0,2 g vizet adunk hozzá és a szervetlen anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet bepároljuk és kromatografáljuk. Olajos anyag alakjában 5-[4-(2,2,2-trifluor-etil)-morfolin-2-il-metilidén]-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. A hidroklorid 174—177 C°-on olvad. Kitermelés: 43,2%. 11. példa 0,35 g 5-(morfolin-2-il-metilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, 0,7 g 90%-os hangyasav és 0,65 ml 37%-os formalin elegyét 95—100 C°-on 6,5 órán át keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 4 n sósavat adunk hozzá és az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vizes ammóniával semlegesítjük és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(4-metil-morfolin-2-il-metihdén)-5H-dibenzo-[a,d]cikloheptént kapunk. Az oxalát 237—238 C°-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 84,2%. 12. példa 0,55 g 5-(4-benzil-5-oxo-morfolin-2-il-metilidén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén 15 ml vízmentes tetrahidrofuránnal képezett oldatát jéghűtés közben 0,05 g lítiumalumíniumhidrid és 7 ml vízmentes tetrahidrofurán szuszpenziójához adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át, majd 7 órán keresztül vísszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel elegyítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes nátriumszfilfát felett szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(4-benzil-mqrfolin-2-il-metilidén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. Az oxalát 209—210 C°-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 76,0%. 13. példa 0,65 g 5-(2,3-epoxi-propilidén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, 2,5 g 2-amino-etil-hidrogén-szulfát 1,6 g nátriumhidroxid, 8 ml víz és 11 ml etanol elegyét 15 órán át keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(morfolin-2-il-metilidén)-10,l l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. Az oxalát 221—224 C°-on olvad. Kitermelés: 43,6%. A fent ismertetett eljárásokkal analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 5-(morfolin-2-il-metilidén)-10,l l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 221—224 C° (oxalát); 5-(morfolin-2-il-metil)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 205—207 C° (hidroklorid); 5 5-(4-metil-morfolm-2-il-metilidén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]-cikloheptén, op.: 243—244 Cc (bomlás, oxalát); 5-(4-metil-morfolin-2-il-metil)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 188—189,5 C° (hidroklo-10 rid); 5-(4-benzil-morfolin-2-il-metilidén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 209—210 C° (bomlás, oxalát); 5-(4-benzil-morfolin-2-il-metil)-10,1 l-dihidro-5 H-15 -dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 128—131 C° (hidroklorid); 5-(4-etil-morfolin-2-ü-metilidén)-10,l l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 224—225 C° (bomlás, oxalát); 20 5-(4-ciklopropilmetil-morfolin-2-il-metilidén)-10,11--dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 195—198 C° (hidroklorid); 5-(4-izopropil-morfolin-2-il-metil)-10,l l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 219—221 C° (hidroklo-25 rid); 5-(4-allil-morfolin-2-il-metilidén)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]-cikloheptén, op.: 212—213 C° (bomlás, oxalát); 5-(4-propargil-morfolin-2-il-metilidén)-10,11-dihidro-30 -5H-dibenzo[a,d]-cikloheptén, op.: 124—125 C°; 5-[4-(2-hidroxietil)-morfolin-2-il-metilidén]-10,ll-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 210— 212 C° (hidroklorid); 5-[4-(2,2,2-trifluoretil)-morfolin-2-il-metilidén]-10,ll-35 -dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 174—177 C° (hidroklorid); 5-(morfolin-2-il-metilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 224—226 C° (bomlás, oxalát); 5-(morfolin-2-il-metil)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, 40 op.: 198,5—200 C° (oxalát); 5-(4-metil-morfolin-2-il-metilidén)-5H-dibenzo[a,d]-cikloheptén, op.: 237—238 C° (bomlás, oxalát); 5-(4-benzil-morfolin-2-il-metil)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, IR spektrum: 3060, 3030, 1595, 1492, 1480, 45 1350, 1065, 1035, 850, 800, 765 és 700 cm.-1 ; 5-(4-izopropil-morfolin-2-il-metil)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 166—169 C° (hidroklorid); 5-(4-propargil-morfolin-2-il-metilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén, op.: 146—150 C° (hidroklorid); 50 6-(morfolin-2-il-metilidén)-1,1 a,6,10b-tetrahidro-dibenzo[a,e]ciklopropa[c]cikloheptén, op.: 163—165 C° (hidroklorid); 6-(4-metil-morfolin-2-il-metilidén)-1,1 a,6,10b-tetrahidro-dibenzo-[a,e]ciklopropa[c]cikloheptén, op.: 235— 55 236 C° (bomlás, oxalát); 6-(4-benzil-morfolin-2-il-metilidén)-1,1 a,6,10b-tetrahidro-dibenzo[a,e]ciklopropa[c]cikloheptén, op.: 151— 154 C° (hidroklorid); 6-(4-izopropil-morfolin-2-il-metil)-1,1 ,a,6,10b-tetra-60 hidro-dibenzo[a,e]ciklopropa[c]cikloheptén, op.: 162— 165 C° (hidroklorid); 1, l-diklór-6-(4-benzil-morfolin-2-il-metilidén)-1, la,6,-10b-tetrahidro-dibenzo[a,e]ciklopropa[c]cikloheptén. IR spektrum: 3060, 3020,1650, 1600,1570,1490,1455,1100, 65 1065, 1020 és 745 cm"1 ; 6
