171181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj helyettesített tricikusos vegyületek előállítására
171181 5 6 ennél nagyobb mennyiségben alkalmazhatjuk. Nátriumbórhidrides redukció esetén a reakcióelegyhez előnyösen valamely sót (pl. alumíniumkloridot) adhatunk. Reakcióközegként iners oldószereket, pl. étereket (pl. dietilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt, etilénglikoldietilétert), alifás szénhidrogéneket (pl. heptánt, n-hexánt, ciklohexánt) vagy aromás szénhidrogéneket (pl. benzolt, toluolt stb.) alkalmazhatunk. A reakciót jéghűtés és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. e) Az (le) általános képletű vegyületeket (mely képletben Rj, A, B, = DJLLE—, Cj és C2 jelentése a fent megadott) oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IX) általános képletű vegyületben (ahol R8 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-(l—4 szénatomos)-alkilcsoport és Rj, A, B, = DJJ-E—, Cj és C2 jelentése a fent megadott) az R8 -csoportot hidrogénatomra cseréljük le. Előnyösen oly módon járhatunk el, hogy a (IX) általános képletű vegyületet klórhangyasavalkil- vagy -ariiészterrel (pl. klórhangyasavmetil-, etil- vagy fenilészterrel) reagáltatjuk, majd a kapott alkoxikarbonil- vagy ariloxikarbonil-vegyületet hidrolizáljuk. A klórhangyasavalkil- vagy ariiészterrel történő reagáltatást szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten iners oldószerben (pl. benzolban vagy tokióiban) végezhetjük el. A kapott alkoxikarbonil- vagy ariloxikarbonil-vegyület hidrolízisét általában iners oldószerben (pl. vízben, vizes metanolban vagy vizes etanolban) bázis (pl. fémhidroxid, mint pl. nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid) jelenlétében szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük el. Azokat az (le) általános képletű vegyületeket, melyekben B jelentése —CH =CH— csoporttól eltérő jelentésű, előállíthatjuk továbbá az R8 helyén benzil-csoportot tartalmazó (IX) általános képletű vegyületek katalitikus hidrogénezésével. A katalitikus hidrogénezést valamely katalizátor (pl. palládium-szén) jelenlétében hidrogénatmoszférában iners oldószerben (pl. metanolban vagy etanolban) végezhetjük el. A reakciót atmoszferikus vagy nagyobb nyomáson, szobahőmérsékleten vagy magasabb hőmérsékleten hajthatjuk végre. A reakció előrehaladását valamely sav (pl. sósav vagy ecetsav) jelenléte elősegítheti. Azokat az (le) általános képletű vegyületeket, melyekben B jelentése —CH2 —CH 2 — csoport, előállíthatjuk továbbá a B helyén —CH = CH— csoportot és R8 helyén benzil-csoportot tartalmazó (IX) általános képletű vegyületeknek a fenti módon történő katalitikus hidrogénezésével is. f) Az (I) általános képletű morfolin-származékokat (mely képletben R9 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, C3 _ 6 -cikloalkil-C 1 _ 4 -alkil-, polihalogén-(2—4-szénatomos)-alkil- vagy hidroxi-(2—4 szénatomos)-alkil-csoport és Rj, A, = D-LLE—, Cjés C2 jelentése a fent megadott) a (X) általános képletű vegyületek katalitikus hidrogénezésével állíthatjuk elő (mely képletben RJÍ A, =DJ-^E—, Cj és C2 jelentése a fent megadott R 9 jelentése pedig a megadotton kívül fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport is lehet). A katalitikus hidrogénezést valamely katalizátor (pl. palládium-szén) jelenlétében hidrogén-atmoszférában iners oldószerben (pl. valamely alkoholban mint pl. metanolban vagy etanolban) végezhetjük el. A redukciót atmoszferikus vagy nagyobb nyomáson, szobahőmérsékleten vagy magasabb hőmérsékleten hajthatjuk végre. g) Az (lg) általános képletű morfolin-származékokat (mely képletben Rj, A, B, = D-iüE—, Cj és C2 jelentése a 5 fent megadott) a (XI) általános képletű morfolin-vegyületek redukciójával állítjuk elő (mely képletben R10 jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport és Rj, A, B, = D-nE—, Ct és C 2 a fenti jelentésű). A redukciót a d) eljárás-változatnál ismertetett módon hajthatjuk 10 végre. h) Az (Ih) általános képletű morfolin-származékokat (mely képletben Ru jelentése hidrogénatom, 1—3 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil-, 2—4 szénatomos alkinil-, C3 _ 6 cikloalkil-C 1 _ 3 alkil-, C 3 _ 6 cikloalkil-, 15 fenil-(l—3 szénatomos)-alkil-, hidroxi-(l—3 szénatomos -alkil- vagy fenil-csoport és Rj, A,B, = D_nE—, Ct és C 2 jelentése a fent megadott) a (XII) általános képletű morfolin-származékok redukciójával állíthatjuk elő (mely képletben Rj, A, B, = D • • E—, Rn, Cj és C 2 jelentése a 20 fent megadott). A redukciót lényegében a d) eljárásváltozatnál megadott módon végezhetjük el. i) Az (Ii) általános képletű morfolin-származékokat (mely képletben R12 jelentése 1—4 szénatomos alkil-3—5 szénatomos alkenil-, 3—5 szénatomos alkinil-, 25 fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-, C3 _ 6 cikloalkil-Cj_ 4 alkil-, polihalogén-(2—4 szénatomos)-alkil- vagy hidroxi-(2—4 szénatomos)-alkil-csoport; B3 jelentése —CH2 —CH 2 —, —CH=CH—, — CH—CH—, 30 CH2 —CH2 —O—, —CH2 —S—, —S— vagy —O— csoport és Rj, A, = D^Ji— Q és C2 jelentése a fent megadott) oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (XIII) általános képletű vegyületet (mely képletben Rj, A, B3, 35 = D-^-E—, Cj és C2 jelentése a fent megadott) valamely (XIV) általános képletű vegyülettel kondenzálunk (mely képletben Z jelentése szokásos kilépő csoport pl. halogénatom, mint pl. klór- vagy brómatom; vagy szulfoniloxi-csoport pl. metánszulfoniloxi-, p-toluolszulfonil-40 oxi-, triklórmetilszulfoniloxi-csoport és Rl2 jelentése a fent megadott). A kondenzációt iners oldószerben pl. valamely aromás szénhidrogénben (pl. benzolban, toluolban, xilolban), dimetilformamidban, dimetilszulfoxidban vagy alkohol-45 ban (pl. metanolban, etanolban, propanolban) bázis jelenlétében végezhetjük el. Bázisként pl. fémkarbonátokat (pl. nátriumkarbonátot, káliumkarbonátot), fémhidrogénkarbonátokat (pl. nátriumhidrogénkarbonátot, káliumhidrogénkarbonátot), fémhidroxidokat (pl. nát-50 riumhidroxidot, káliumhidroxidot), fémhidrideket (pl. nátriumhidridet, káliumhidridet), alkilaminokat (pl. trietilamint), fémalkoholátokat (pl. nátriummetilátot, nátriumetilátot) alkalmazhatunk. A bázist sztöchiometrikus vagy ennél nagyobb mennyiségben alkalmazhatjuk. 55 A kondenzációt szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. j) Az (Ih) általános képletű vegyületeket továbbá oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely (le) általános képletű vegyületet valamely (XV) általános képletű karbonil-60 vegyülettel (ahol Ru a fenti jelentésű) reduktív kondenzációnak vetünk alá. A reduktív kondenzációt önmagukban ismert módszerekkel végezhetjük el. Általában a hangyasavat felhasználó Leuckart—Wallach reakció szerint járhatunk el 65 (Organic Reactions 5. kötet 301. oldal John Wiley et 3
