171179. lajstromszámú szabadalom • Új ciklopropán-karboxilátokat tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás hatóanyaguk előállítására

17 mm 18 rés közben egy óra leforgása alatt 0,08 mól trietil-amin háromszoros térfogatú acetonnal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet ezt követően a reakció teljessé tételére visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd lehűtjük és a képződött trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük. A szűrletből az acetont desztillálás útján eltávolítjuk, majd a visszamaradó folyadékhoz háromszoros térfogatú benzolt adunk, és az így kapott benzolos oldatot az A módszernél ismertetett módon feldolgozzuk a végtermék elkülönítésére. F módszer: Egy alkohol arilszulfonátjának és egy karbonsavsónak reagáltatása Egy arilszulfonát 0,05 mólját feloldjuk háromszoros térfogatú acetonban, majd a kapott oldathoz keverés közben 30 perc leforgása alatt szobahőmérsékleten egy karbonsav és ekvimoláris mennyiségű vizes nátrium-hidroxid-oldat reagáltatása útján kapott, a víztől desztillálás útján elkülönített, majd szárazra párolt karbonsav-nátriumsó 0,06 mólját adjuk. A reakcióelegyet ezután a reakció teljessé tételére visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd lehűtjük, az elkülönült szilárd anyagot kiszűrjük és a szűrletből az acetont ledesztilláljuk. A maradékot háromszoros térfogatú benzolban feloldjuk, majd az A módszernél ismertetett módon az így kapott benzolos oldatból a végterméket elkülönítjük. Az alábbiakban a III általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékokra említünk néhány példát. Ezek a megnevezések magukba foglalják a kettőskötés és/vagy aszimmetrikus szénatom szerint meglevő cisz-és transz-izomereket, valamint optikai antipódokat. 2,2-Dimetil-ciklopropánkarbonsav 2,2,3-Trimetil-ciklopropánkarbonsav 2,2,3,3-Tetrametil-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dirnetil-3-(2'-metil-l'-propenil)-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dimetil-3-vinil-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dimetil-3-(l'-propenil)-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dimetil-3-( 1', 3 '-butadien il)-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dimetil-3-(2'-rnetil-l',3'-butadienil)-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dimetil-3-(2',2'-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dimetil-3-ciklopentilidénmetil-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dimetil-3-(2'-metoxikarbonil-1 '-propenil)-ciklopropánkarbonsav 2,2-Dimetil-3-(2'-metoximetil-1 '-propenil)-ciklopropánkarbonsav 1,2,2,3,3-Pentametil-ciklopropánkarbonsav l,2,2-Trimetil-3-(2'-metil-l'-propenii)-ciklopropánkarbonsav 1,2,2-Trimetil-3-(2'-metoxikarbonil-1 '-propenil)-ciklopropánkarbonsav l,2,2-Trimetil-3-ciklopentilidénmetil-ciklopropánkarbonsav Megjegyezzük, hogy a fentiekben felsorolt ciklopropánkarbonsav-származékok reakcióképes származékai könnyen előállíthatók a megfelelő karbonsavból olyan ismert módszerrel, mint amilyent a krizantémsav[2,2-dimetil-3-(2'-metil-l'-propenil)-ciklopropán-l-karbonsav] reakcióképes származékainak előállítására alkalmaznak. A Ha általános képletű ot-alkinilalkoholokra az alábbi példákat említjük meg. l-Etinil-2-butenilalkohol l-Etinil-2-metil-2-butenilalkohol l-Etinil-3-metil-2-butenilalkohol l-Etinil-2-metil-2-pentenilaIkohol l-Etinil-2-etil-2-hexenilalkohol l-Etinil-2,5-hexadienilalkohol l-Etinil-2-izopropil-allilalkohol l-(l'-Propini])-2-metil-2-butenilalkohol l-Etinil-l-(l'-ciklohexenil)-metilalkohol l-Etinil-l-(l'-ciklopentenil)-metilalkohol 1-Etinil-1-ciklohexil idén-metilalkohol l-Etinil-3-propargil-allilalkohol l-Etinil-2-metil-3-propargil-allilalkohol a-Etinil-cinnámilalkohol a-Etinil-ß-metil-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-metil-4-metil-cinnamilalkohol a-Etiml-ß-metil-2-klor-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-metil-3,4-metilendioxi-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-metil-3-nitro-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-metil-4-dimetilamino-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-metil-4-ciano-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-metil-4-izopropil-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-etil-4-etoxi-ciimamilalkohol a-Etinil-ß-metil-3,4-dimetoxi-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-metil-2,6-dimetil-4-metoxi-cinnamilalkohol a-Etinil- ß-brom-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-vinil-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-izopropil-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-propargil-cinnamilalkohol oc-Etinil-ß-fenil-cinnamilalkohol a-Etinil-ß-benzil-cinnamilalkohol a-Etinil-y-fenil-cinnamilalkohol a-Etinil-Y-metü-cinnamilalkohol «-(1-Propinil)- ß-metil-cinnamilalkohol a-Etinil-y-(2-furil)-allilalkohol a-Etinil-Y-(2-tienil)-allilalkohol , a-Etinil-y-benzil-allilalkohol l-Etinil-2-butin-l-ol l-Etinil-2-pentin-l-ol l-Etinil-2-hexin-l-ol l-Etinil-2-heptin-l-ol l-Etinil-4-metoxi-2-butin-l-ol l-Etinil-5-metoxi-2-pentin-l-ol 1-Etinil-4-etoxi-2-butin-1-öl l-Etinil-hexa-2-in-5-én-l-ol l-Etinil-hexa-2,5-diin-l-ol l-Etinil-hepta-2-in-6-én-l-ol l-Etinil-hepta-2,6-diin-l-ol l-Etinil-6-klór-2-in-5-én-l-ol l-Etinil-4-fenil-2-butin-l-ol l-Etinil-5-fenil-2-pentin-l-ol l-Etinil-6-fenil-2-hexin-l-ol l-Etinil-4-feniltio-2-butin-l-ol l-Etinil-3-(3'-metil-fenil)-2-propin-l-ol 1-(1 '-Propinil>4-(3 ",4"-metiléndioxi-fenil)-2--butin-1-ol l-Etinil-3-(2'-ciklopentenil)-allilalkohol l-Etinil-2-metil-3-(l'-ciklopentenil)-allilalkohol l-Etinil-3-ciklopentil-allilalkohol l-Etinil-2-etil-3-(l'-ciklopentenil)-allilalkohol 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9