171179. lajstromszámú szabadalom • Új ciklopropán-karboxilátokat tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás hatóanyaguk előállítására
13 171179 14 /. táblázat folytatása A példa sorszáma Kémiai megnevezés Képletszám Törésmutató 141. 2,2-dimetil-3-(2',2'-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsav-a-etinil-ß-etil-cinnamileszter CLIII nTM: 1,4935 142. 2',2'-dimetil-3'-(2",2"-diklór-vinil)-ciklopropán-l'-karbonsav-1 -etinil-4-metoxi-2-butin-1 -ilészter CLIV nj,0 : 1,4955 143. 2',2'-dimetil-3'-(2",2"-diklór-vinil)-ciklopropán-l'-karbonsav- l-etinil-4-vinil-2-butin-1 -ilészter CLV ng>: 1,4943 144. 2',2'-dimetil-3'-(2",2"-diklór-vinil)-ciklopropán-l'-karbonsav-1 -etinil-4-fenoxi-2-butin-1 -ilészter CLVI ng-s : 1,4990 145. 2',2'-dimetil-3'-(2",2"-diklór-vinil)-ciklopropán-l'-karbonsav-l-etinil-3-propargil-allilészter CL VII nf,5 : 1,5083 146. Krizantémsav-l-etinil-2-metil-3-propargil-allilészter CLVIII ng: 1,5099 147. 2',2'-dimetil-3'-(2",2"-diklór-vinil)-ciklopropán-r-karbonsav-l-etinil-2-metil-3-propargil-allilészter CLIX n2 D 5 : 1,5045 148. Krizantémsav-1 -etinil-2-metil-hep ta-2-én-6-in-1 --ilészter CLX ng: 1,4988 149. 2',2'-dimetil-3'-(2",2"-diklór-vinil)-ciklopropán-l'-karbonsav-1 -etinil-2-metil-hepta-2-én-6-in-l --ilészter CLXI ng: 1,4963 150. Krizantémsav-1 -etinil-hepta-2-én-6-in-1 -ilészter CLXII n2 *: 1,4951 151. 2',2'-dimetil-3'-(2",2"-diklór-vinil)-ciklopropán-l'-karbonsa v-1 -etinil-2-metil-3 -benzil-allilészter CLXIII n2 £: 1,5121 152. Krizantémsav-1 -etinil-2-metil-3-benzil-allilészter CLXIV n2 ^: 1,5135 153. Krizantémsav-1 -etinil-2,5-hexadienilészter CLXV ng: 1,4899 154. Krizantémsav-l-etinil-2,6-heptadienilészter CLXVI n2 ^: 1,4832 155. Krizantémsav-l-etinil-4-etiltio-2-butinilészter CLXVII n2 ^: 1,5315 156. Krizantémsav-l-etinil-5-metiltio-2-pentinilészter CLXVIII n2 *: 1,5476 157. Krizantémsav-1 -etinil-4-(2'-furil)-2-butenilészter CLXIX n2 D 5 : 1,5404 158. Krizantémsav-l-etinil-4-(2'-tienil)-2-butenilészter CLXX n2 *: 1,5366 159. Krizantémsav-l-etinil-4-(4'-oxa-ciklopentil)-2--butenilészter CLXXI nf,5 : 1,5279 160. Krizantémsav-1 -etinil-4-ciklohexil-2-butenilészter CLXXII n2 ^: 1,5108 161. Krizantémsav-l-etinil-l-(4'-oxa-r-ciklohexenil)-metilészter CLXXIII ng: 1,5201 162. Krizantémsav-1 -etinil-1 -(4' -tia-1 '-ciklohexenil)-metilészter CLXXIV n|>5 : 1,5387 Az I általános képletű észterek úgy állíthatók elő, hogy valamely II általános képletű vegyületet — ahol Rj, R2, R 3 és R 6 jelentése a fenti, A pedig hidroxilcsoportot, halogénatomot vagy arilszulfoxicsoportot je- 45 lent — valamely III általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékkal — ahol R4, R5 és R 7 jelentése a fenti — vagy annak valamilyen reakcióképes származékával reagáltatunk kívánt esetben valamilyen alkalmas kisegítő anyag jelenlétében. 50 A III általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékok reakcióképes származékaiként használhatunk savhalogenideket, savanhidrideket, rövidszénláncú alkanolokkal alkotott észtereket és sókat. Az I általános képletű észterek előállítására alkalmas 55 módszereket az alábbiakban részletesebben is ismertetjük. Abban az esetben, ha kiindulási anyagként valamely, A helyettesítőként hidroxilcsoportot hordozó II általános képletű vegyületet, azaz egy Ha általános képletű 60 alkoholt és egy III általános képletű karbonsavat használunk, akkor a reagáltatást dehidratáló körülmények között foganatosítjuk, vagyis az alkoholt szobahőmérsékleten vagy megemelt hőmérsékleten reagáltatjuk a karbonsavval valamilyen alkalmas közömbös oldószer- 65 ben egy dehidratálószer, például diciklohexil-karbodiimid jelenlétében, amikoris az előállítani kívánt észter nagy hozammal képződik. Ha a III általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékok reakcióképes származékaként egy savhalogenidet használunk, akkor a reagáltatás kielégítő eredményekkel szobahőmérsékleten végezhető a savhalogenid és valamely Ha általános képletű vegyület reagáltatása útján hidrogén-kloridot megkötni képes anyag, például valamilyen tercier szerves bázis, így piridin vagy trietil-amin jelenlétében. Az ebben az esetben alkalmazott savhalogenid bármely, a találmány oltalmi körébe eső savhalogenid lehet, rendszerint azonban valamilyen savkloridot használunk. A reakció enyhe lefutásához célszerű valamilyen oldószer alkalmazása, így például közömbös oldószerként rendszerint például benzolt, toluolt vagy petrolbenzint használunk. Ha a III általános képletű ciklopropánkarbonsav-származékok reakcióképes származékaként egy savanhidridet használunk, abban az esetben a reagáltatáshoz nincs szükség valamilyen segédanyag alkalmazására, és a reagáltatást egyszerűen úgy foganatosíthatjuk, hogy a savanhidridet egy Ha általános képletű alkohollal reagáltatjuk. Ebben az esetben a reakció meggyorsítá-7
