171163. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz eburnamenin-származékok előállítására
11 171163 12 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegy feldolgozását az a) pontban leírtak szerint végezzük. Az így előállított cím szerinti vegyület minden tulajdonságában megegyezik az a) pontban leírtakkal. 7. példa 3,4-Dehidro-14,15-dihidro-14-metoxikarbonil-eburnamenin-perklorát (kiindulási anyag) 4,0 g (11,4 mmól) l-etil-l,2,3,4,6,7-hexahídro-12H-indolo[2,3-a]kinolizinium-perklorát sót [JACS. 87, 1580 (1968)] 40 ml diklórmetánban szuszpendálunk, majd állandó keverés közben argon atmoszférában 30 ml desztillált vizet és 8 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet 10 percig keverjük, az elkülönülő szerves fázist elválasztjuk és vízmentes káliumkarbonáttal szárítjuk. A szárítószerről leszűrt oldathoz hozzácsurgatunk 4 ml frissen desztillált a-bróm-akrilsav-metilésztert, argon gázzal átöblítjük a rendszert és szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Azonnal melegedés észlelhető és az oldat színe világosodni kezd. Kétnapi szobahőmérsékleten történő állás után az oldatot vákuumban bepároljuk, a visszamaradó olajos konzisztenciájú anyagot többször petroléterrel eldörzsöljük. A szilárd sóvá szilárduló terméket 10 ml metanolban oldjuk és 2,0 ml 70%-os perklórsav-oldatot adunk hozzá. Az edény falának kapargatására kristálykiválás indul meg, amelynek mennyiségét jégszekrénybe téve tovább gyarapíthatjuk. A kristályokat leszívatjuk és hideg metanollal mossuk, így 4,65 g sárga sót kapunk. A kristályokat nyolcszoros térfogatú metanolból átkristályosítjuk, így 4,20 g (84,6%) 188—190 °C olvadáspontú cím szerinti vegyület különíthető el sárga, zömök kristályok alakjában. Analízis eredmények a C2 iH 25 N 2 0 6 Cl (mólsúly: 436,88) összegképlet alapján: c% H% N% számított: 57,73; 5,76; 6,41; talált: 57,93; 5,66; 6,50. I.R. színkép (KBr): 1748 cm"1 í J)C = o); 1642 cm" 8. példa 3,4-Dehidro-14,15-dihidro-14-ciano-eburnaménin-perklorát (kiindulási anyag) 2,0 g (5,67 mmól) l-etil-l,2,3,4,6,7-hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kinolizinium-perklorát sót 20 ml diklórmetánban szuszpendálunk, majd állandó keverés közben argon atmoszférában 15 ml desztillált vizet és 4 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk az elegyhez. A reakciókeveréket 10 percig keverjük, az elkülönülő szerves fázist elválasztjuk és vízmentes káliumkarbonáttal szárítjuk. A szárítószerről leszűrt oldathoz 2,0 ml (25,2 mmól) a-klór-akrilnitrilt folyatunk, a rendszert argon gázzal átöblítjük és szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reagáló partnerek az összeöntés után azonnal exoterm reakcióba lépnek (melegedés észlelhető) és ezzel egyidejűleg az oldat színe világosodni kezd. Két-három napi szobahőmérsékleten történő állás után a reakcióelegyet vákuum-5 ban bepároljuk, a visszamaradó szilárd anyagot 6 ml forró metanolban oldjuk és az oldathoz 70%-os perklórsav-oldatot adagolunk. Azonnal világossárga kristálykiválás indul meg, amelynek mennyiségét jégszekrénybe téve tovább gyarapíthatjuk. A kristályokat leszívatjuk, 10 2,25 g anyagot különítünk el, melyet háromszoros menynyiségű metanolból kristályosíthatunk át. így 2,0 g (87,8%) 240—241 °C bomlás közben olvadó cím szerinti vegyületet állítunk elő világossárga kristályos anyag alakjában. 15 Analízis eredmények a C20 H 22 N 3 ClO 4 (mólsúly: 403,85) összegképlet alapján: C% H% N% számított: 59,47; 5,49; 10,44; 20 talált: 59,54; 5,51; 10,23. 25 30 60 65 l.R. színkép (KBr): 2320 cm"1 (—CN); 1641 cm"1 (>-<)• 9. példa 3,4-Dehidro-14,15-dihidro-14-metoxikarbonil-21 -etil-eburnamenin-perklorát (kiindulási anyag) 5,0 g (13,3 mmól) l-n-butil-l,2,3,4,6,7-hexahidro-12H-indolo[2,3-a]kinolizinium-perklorátot 50 ml diklórme-35 tanban szuszpendálunk, majd argon atmoszférában állandó keverés közben a szuszpenzióhoz 40 ml desztillált vizet és 10 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 10 perces keverés után elválasztjuk, a szerves fázist vízmentes káliumkarbonáttal szárítjuk. 40 A szárítószerről leszűrt oldathoz 5,0 ml frissen desztillált oc-bróm-akrilsav-metilésztert folyatunk, az oldatot argonnal átöblítjük és szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Háromnapi állás után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a visszamaradó vörös olajat 10 ml metanol-45 ban forrón oldjuk, szűrjük és 2,30 ml 70%-os perklórsavoldatot csepegtetünk hozzá. A lehűlő oldatból sárga kristályos anyag válik ki, melyet leszívatunk és kevés metanollal mossuk. A kristályok,súlya: 4,75 g. 50 A fenti terméket tizenötszörös térfogatú metanolból átkristályosítjuk, így 4,20 g (68,0%) tömör kristályos cím szerinti vegyületet állítunk elő, amelynek olvadáspontja 147—148 °C. Analízis eredmények a C23 H 29 N 2 C10 6 (mólsúly: 464,93) 55 összegképlet alapján: C% H% N% számított: 59,41; 6,28; 6,02; talált: 59,30; 6,20; 6,20. I.R. színkép (KBr): 1752 cm" 1648 cm" 0 = 0) = O-,{i 0 6
