171140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására vagy kopolimerizálására
11 171140 12 5-9. példák Különféle titán-katalizátorkomponensek készülnek az 1. példában leírt módon különböző anyagokból. 0,005 mmól titán-katalizátorkomponens és 1 mmól trietilalumínium felhasználásával etilént polimerizálunk az 1. példában leírt eljárás szerint. Az eredményeket a 2. táblázatban közöljük. 10. példa 0,0075 mmól titánatomként számított titán-katalizátorkomponenst (készül az 1. példa szerint) és 2 mmól triizobutilalumíniumot hozzáadunk 1 liter világító petróleumhoz, és hidrogént vezetünk a keverékbe 2 att nyomásig. Ezután 1,5 mól% propilént tartalmazó gáznemű etilén-propilén-elegyet táplálunk a keverékbe 90C°-on, és a reakciórendszer teljes nyomását 6 att-n tartva egy óra hosszat polimerizálunk. 220 g etilén-propilén-kopolimert kapunk. A polimer térfogatsúlya 0,37 g/cm3 , folyási száma 2,3, és a molekulát alkotó 1000 szénatomot 3 metilcsoportot tartalmaz. 11. példa Két liter hasznos térfogatú autoklávba folytonos üzemben bevezetünk óránként 1 liter hexán, 0,8 mmól trietilalumínium és titánatomként számítva 0,004 mmól 1. példa szerint készült titán-katalizátorkomponenst tartalmazó szuszpenziót. A hidrogén mennyiségét óránként 300 kg etilén betáplálására és a keletkezett polimer 5-8 folyási számának fenntartására szabályozva etilént polimerizálunk 80 C°-on. A folytonos üzemű polimerizációt egy hétig végezzük, miközben óránként 290 g polimert termelünk (térfogatsúlya 0,41 g/cm3 ). Nem fordult elő üzemzavar a polimer kiürítése vagy a polimerizációs reaktorból való átvezetése közben, és a polimerizáció után nem észleltük hártyás vagy iszapszerű polimernek a polimerizációs reaktor belső falára tapadását. 12. példa Katalizátorkészítés A kereskedelemből beszerzett 1 mól 1 mikron közepes szemcseméretű vízmentes magnéziumklorid-port 1 liter tisztított klórbenzolban szuszpendálunk, és 0C°-on hozzácsepegtetünk 6,2 mól etanolt. A reakció keverés közben 4 óra alatt lezajlik. A keletkezett szuszpenzió szilárd részének röntgensugár-diffrakció diagramja azonos a MgCl2 • 6C 2 H 5 OH-éval. A szuszpenzióhoz hozzácsepegtetjük 2,8 mól dietilalumíniumkloridnak 100 ml hexánnal készült oldatát. A keletkezett szuszpenzió szilárd részének röntgensugár-diffrakció diagramja különbözik a magnéziumkloridétól és a MgCl2 -oQHsOH-etol. Ezután 0,5 mól titántetrakloridot, majd 0,5 mól trietilalumíniumot adunk 0C°-on a keverékhez, és ezen a hőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. Megállapítható, hogy a hozzáadott titánnak több 5 mint 95 mól%-a a szüárd részben van. A szilárd rész röntgensugár-diffrakciós diagramja lényegében azonos a szilárd részével a titántetrakloriddal és trietilalumíniummal való érintkeztetés előtt. 10 Polimerizáció Egy 2 literes üvegtartályba betoltunk 1 liter világító petróleumot, 1 mmól triizobutilalumíniumot és titánra számítva 0,01 mmól már leírt 15 módon készült titán-katalizátorkomponens-szuszpenziót, és a keveréket 90 C°-on melegítjük. Atmoszférikus nyomáson etilént vezetünk be a reaktorba az elfogyó mennyiségnek megfelelő mennyiségben, és polimerizálunk. 98 g polietilént 20 kapunk. Térfogatsúlya 0,31 g/cm3 közepes molekulasúlya viszkozitása alapján 520 000, fajlagos aktivitása 9800 g polietilén/mmól Ti-óra-C2 H 4 att és 720 g polietilén/mmól Cl • óra • att. 25 13. példa Katalizátorkészítés A kereskedelemből beszerzett 1 mól 20 mikron 30 közepes szemcseméretű vízmentes magnéziumklorid-pont hozzáadunk 2 liter hexánhoz, és a keverékhez szobahőmérsékleten 6 mól izopropilalkoholt adunk. Egy óra hosszat keverjük, majd 40 C°-on keverés közben hozzáadunk 3,5 mól 35 diizobutilalumíniumkloridot, és 30 C°-on még 2 óra hosszat keverjük. Ezután 30 perc alatt 30 C°-on 0,5 mól titántetrakloridot adunk a reakciókeverékhez. A redukció keverés közben 6 óra alatt lezajlik. A szilárd rész és az oldat titántartalmát 40 megelemezve kitűnik, hogy a hozzáadott titánnak több mint 96%-a a szilárd részbe került. Titántetraklorid helyett Ti(OR)Cl3 -t is alkalmazhatunk, ahol R = -C2 H S . 45 Polimerizáció Két mmól triizobutilalumíniumot és titánatomra számítva 0,005 mmól már leírt módon készült titán-katalizátorkomponenst adunk 1 liter hexán-50 hoz, és a keveréket 80 C°-ra melegítjük. Etilént vezetünk be 3 att nyomáson, és ezen a nyomáson 30 percig polimerizálunK, 130 g polietilént kapunk. Térfogatsúlya 0,37 g/cm3 , molekulasúlya 680 000. Ez megfelel 17 330 g polietilén/mmól 55 Ti • óra • C2H4 att fajlagos aktivitásnak. 14. példa A kísérlet 60 Titán katalizátor komponens készítése A 3. táblázatban megadott magnéziumdihalogenidek l-l mólnyi mennyiségét 2-2 liter világító 65 petróleumba szuszpendáljuk, és hozzáadjuk a
