171140. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására vagy kopolimerizálására
13 171140 14 3. táblázatban megadott alkohol és észter elegyet vagy karbonsavat, és 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A keverés közben hozzácsepegtetjük a 3. táblázatban megadott szerves alumíniumvegyületet, és további 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzáadjuk a 3. táblázatban megadott titántetrahalogenidet és trialtólalumíniumot, és szobahőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, miközben a szilárd anyag a háromértékű titán következtében barna színűvé válik. A szilárd és folyékony részben végzett titán-koncentráció meghatározása azt mutatja, hogy a hozzáadott titán 98% feletti mennyisége a szilárd részben van. Polimerizáció Egy-egy liter világító petróleumhoz hozzáadjuk a 3. táblázatban megadott mennyiségű alkilalumínium-vegyületet és a fenti módon előállított és a 3. táblázatban közölt mennyiségű titán katalizátor komponenst (titánatomként számítva), és a keveréket 85 C°-ra melegítjük. Ezután hidrogéngázzal a nyomást 4 atm-ra növeljük, és etilént, illetve a 2. sorozatban 5 mól% 1-oktént tartalmazó etilént és a 3. sorozatban 3 mól% oktadiént tartalmazó etilént táplálunk 1 óra hosszat a rendszerbe, miközben a teljes nyomást 8atm-án tartjuk. A 7. sorozatban használt magnéziumhidrokloridot 1 mól fémmagnézium és 2,2 mól n-butilklorid (n-BuCl) 120C°-on végzett reakciójával állítjuk elő. A 8. sorozatban magnéziumdihalogenidként használt MgCl2 • 2 EtOH komplexet magnéziumetoxid [Mg(OEt)2 ] és hidrogénklorid gáz reagáltatásával kapjuk. Az eredményeket a 3. táblázatban adjuk meg. B kísérlet 5 (2 346 371 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat szerint) Titán katalizátor komponenst állítunk elő az A kísérlet 1. sorozatában leírt módon és körülmények között azzal az eltéréssel, hogy trietilaluminiumot 10 nem használunk. Azt találtuk, hogy a kapott katalizátor komponens 1 g-ja 20 mg titánt tartalmaz, és ez a mennyiség az A kísérlet 1. sorozata szerinti titán katalizátor komponensnek körülbelül egyharmada. 15 Az etilén polimerizálását az 1. sorozat szerint végeztük azzal az eltéréssel, hogy 0,0042 millimól titán katalizátor komponenst használtunk (titán atomként számítva egy liter világító petróleumra). A polimerizáció eredményét a 3. táblázat szemlél-20 téti. C kísérlet Egy liter világító petróleumhoz 40 millimól 25 trietilaluminiumot és 0,4 millimól, titánatomként számított és az A kísérlet 1. sorozata szerint előállított katalizátor komponenst adunk. A rendszert 50C°-ra melegítjük, és 10 percig bevezetett etilénáramot polimerizálunk. 30 A kapott 100 g polietilén folyási száma 0,1 és térfogatsúlya 0,18g/cm3 . A katalizátor aktivitása 1500g polimer/millimól Ti • óra. Az A és C kísérleteket a találmány szerint hajtottuk végre, míg a B kísérlet végrehajtása a 35 2 346 471 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat szerint történt. 3. táblázat Sorozat szilárd MgX2 , mól alkohol mól (1) reakciótermék karbonsav mól anyagai észter mól szerves alumíniumvegyület, mól A kísérlet 1. MgCl (1) EtOH (5,9) ecetsav (0,1) -Et2 AlCl (2,6) 2. MgBr2 (1) EtOH (5,5) kapronsav (0,5) -Et2 AlCl (2,6) 3. MgCl2 (1) EtOH (5,5) laurilsav (0,5) -Et2 AlCl (2,6) 4. MgCl2 (1) EtOH (5) -metilakrilát (0,5) Et3 Al (1,8) 5= MgCl2 (1) EtOH (5,0) -butilpropionát (0,5) Et2 AlCl (2,5) 6. MgCl2 (1) EtOH (5,0) -etilkaprát (0,5) Et2 AlCl (2,5) 7. MgCl2 (Mg + BuCl) i izo-Pr-OH -Et2 AlCl (2,6) 8. MgCl2 • 2 EtOH n-Bu-OH [Mg(OEt)2 + 2 HCl] -etil-p-toluát Et2 AlCl (2,6) B kísérlet MgCl2 (1) EtOH (5,9) ecetsav (0,1) — Et2 AlCl (2,6) 7
