171112. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alfa-aminosavak és alfa-aminosavészterek, főként 2-amino-2-aril-ecetsavak előállítására racemizálás és rezolválás útján
13 171112 14 kalmazva. Polarizált szűrőt használtunk az olvadási tartomány befejeződésének a megállapítására. Egyes hemitartarát szolvátok már mintegy 20 C° felett megolvadtak. Ez a szolvatálószer leadása közvetkeztében volt lehetséges. A kiviteli példákban előforduló [M]D° jelölés a 20 C°-on a nátrium D-vonalának (5893 Ä) megfelelő hullámhosszúságú fénnyel mért molekuláris forgatóképességet jelöli, A molekuláris forgatóképességet az alábbi képlettel lehet számolni: [M]t = _i 100 , ,, ,t° 100a aliol [a]^ = oldatokra, és 1 • c a tiszta folyadékokra 1 • d 10 15 20 Ml 1. példa Metil-DL-fenil-glicinát racemizálása benzaldehiddel és rezolválása (+>borkősawal 4,86 g (29,5 millimól) metil-DL-fenil-glicinát és 4,9 g (-f-)-borkősav (32,6 millimól, 1,1 mólekvivalens) 51 ml 3,16 ml (1,05 mólekvivalens) benzaldehidet tartalmazó etanollal készült oldatát mintegy 70 C°-on keverjük. Csaknem azonnal csapadék kristályosodik ki. Az elegyet ezután 30 perc alatt mintegy 25 C°-ra hűtjük, majd mintegy 25 C°-on 5 napon át keverjük. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd 10 ml oldószerrel mossuk, ezután ismételten 10 ml oldószerrel, majd 10 ml etanollal mossuk, és 4 órán át 28 C°-on (3 Hgmm nyomáson) szárítjuk, így 9,46 g (89%) metil-D-feníl-glicinát-(+)-hemitartarátot kapunk monoetanol-szolvátja formájában, melynek olvadáspontja 142-144 C°, míg fajlagos forgatóképessége [OÍ]Q = -63° (C = 2,5 víz). A fenti összefüggésekben M az optikailag aktív anyag molekulasúlya, a a forgatás mért értéke, t° a hőmérséklet, A a fény hullámhossza, 1 a fénysugárnak az oldaton vagy folyadékon át megtett úthossza deciméterekben, c a g minta/100 ml oldatban kifejezett koncentráció és d a folyadék sűrűsége g/ml-ben 25 30 2. példa Az 1, példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy különböző aldehideket használunk Schiff-bázisok képzésére, és így D-fenil-glicinát-(+)-hemitartarát-észtereket állítunk elő. A kapott eredményeket az I. táblázatban adjuk meg. I. táblázat DL-fenil-glicin észtereinek racemizálása etanolban különböző aldehideket használva és rezol válása (+)-borkősavval Aldehid mólekvivalense Észter Észter koncentrációja (vegyes %) Idő (órában) Hőmérséklet (C°-ban) Hemitartarát termék paraméterei Aldehid Aldehid mólekvivalense Észter Észter koncentrációja (vegyes %) Idő (órában) Hőmérséklet (C°-ban) MD (°-ban) %-os optikai tisztaság Hozam 4-metoxi-benzaldehid etilészter 10 19 20 -46 95 76 4-nitro-benzaldehid etilészter 10 19 20 -46 95 51 benzaldehid etilészter 10 18 20 -46 95 73 acetaldehid etilészter 10 19 20 -44,5 93 68,5 formaldehid etilészter 10 42 20-26 -46 95 38,5 benzaldehid etil- és metilészter = 57 :43 20 70 20-25 -53,5 96 82,5 benzaldehid etil- és metilészter = 55 :45 10 24 20 -52 94 59 7
