171112. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alfa-aminosavak és alfa-aminosavészterek, főként 2-amino-2-aril-ecetsavak előállítására racemizálás és rezolválás útján
15 171112 16 3. példa Metil-DL-fenil-glicinát racemizálása acetont használva és rezolválása (+)-borkősawal 4,98 g (30,2 millimól) metíl^DL-fenil-glicinát, 4,54 g (30,2 millimól, 1 ekvivalens) (+)-borkősav és 4,5 ml (61,2 millimól, 2 mólekvivalens) aceton 46 ml vízmentes etanollal készült elegyét 20-25 C°-on 44 órán át keverjük. Ezt követően az elegyet szűrjük, az elkülönített csapadékot kétszer 15 ml etanollal mossuk, és 27 C°-on (3 Hgmm nyo-10 máson) szárítjuk 2,5 órán át. így 9,93 g (91%) metÜ-D-fenil-glicinát<+)-hemitartarátot kapunk monoetanol-szolvátja alakjában, melynek fajlagos forgatöképessége [aß 3 = -63,5° (C = 2,5, víz). 4. példa A 3. példában ismertetett módon járunk el, de a Schiff-bázisok képzésére különböző ketonokat használunk és így az alábbi II. táblázatban ismertetett D-fenil-glicinát-(+)-hemitartarát-észtereket kapjuk. II. táblázat DL-fenil-glicin észtereinek racemizálása etanolban különböző ketonok jelenlétében és rezolválása (+)-borkősavval Keton mólekvivalense Észter Észter koncentrációja (vegyes %) Keverési idő (óra) Hőmérséklet (C°) Hemitartarát termék paraméterei Keton Keton mólekvivalense Észter Észter koncentrációja (vegyes %) Keverési idő (óra) Hőmérséklet (C°) (°-ban) %-os optikai tiszhozam %-ban taság aceton 2 etilészter 10 165 20-25 -46,5 96 89,5 aceton 2 metilészter 10 44 20-25 -63,5 98 91 aceton 2 metilészter 8 142 20-25 -63 98 90,5 metil-etil-keton 2 metilészter 10 122 20-25 -64,5 99 92 metil-izobutil-keton 2 metilészter 10 140 20-25 -63 97 96 ciklopentanon 2 metilészter 10 141 20-25 -63 97 92,5 ciklohexanon 2 metilészter 10 141 20-25 -65 100 94,5 metil-fenil-keton 2 metilészter 10 288 20-25 -61,5 95 94,5 45 5. példa Etil-DL-fenil-glicinát racemizálása etanolban benzaldehidet használva és rezolválása (+)-borkősawal 5,0 g (27,95 millimól) etil-DL-fenil-glicinát, 4,417 g (29,45 millimól, 1,05 mólekvivalens) (+)-borkősav és 2,85 ml (27,95 millimól, 1,0 mólekvivalens) benzaldehid etanolos oldatait (az etanol össztérfogata 47 ml) 58 C°-on összekeverjük, majd az oldatot 20-26 C°-ra hűtjük, és 24 órán át keverjük, így fehér csapadékot kapunk, melyet kétszer 10 ml etanollal mosunk, és 29 C°-on (2 Hgmm nyomáson) szárítunk 6 órán át. így 7,95 g (76%) etil-D-fenil-glicinát-(4-)-hemitartarátot kapunk monoetanol-szolvátja alakjában. A termék fajlagos forgatóképessége [a]l° = - 47° (C = 2,5, víz). 50 55 60 65 6. példa Etil-DL-fenil-glicinát racemizálása metanolban benzaldehidet használva és rezolválása (+)-borkősawal 6,26 g (35 millimól) etil-DL-fenil-glicinát és 5,56 g (1,05 mólekvivalens) (+)-borkősav benzaldehidet tartalmazó vízmentes metanollal (7,0 térfogat% benzaldehid, 1 mólekvivalens, össztérfogat 46 ml) 50 C°-on készült oldatát 22 Cc -ra hűtjük, és 25 órán át keverjük. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, 7,4% benzaldehidet tartalmazó metanollal (15 ml), majd 10 ml metanollal mossuk, és 22 C°-on (2 Hgmm nyomáson) szárítjuk 3 órán át. így 5,50 g (43%) etil-D-fenil-glicinát-(+)-hemitartarátot kapunk monometanol-szolvátja alakjában. A termék olvadáspontja 131-135 C°, míg fajlagos forgatóképessége [(*]&* =-48°. (C = 2,68, víz).
