171101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofoszforsav-O,O-diészterkloridok előállítására
MAGYAR NEPKttöTARSASÄG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 17 Nemzetköz C07F C07F A01N Y* 1101 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1976. VI. 04. Közzététel napja: 1977. VI. 28. Megjelent: 1978. VII. 31. (EA-162) 17 Nemzetköz C07F C07F A01N Y* osztályozás: 9/16, 9/20, 9/36 Feltalálók: Tar Csaba oki. vegyész 35%, Sajóbábony, Dr. Pintér Zoltán vegyészmérnök 2.0%, Dombay Zsolt oki. vegyész 15%, Molnár István vegyésztechnikus 10%, Pásztor Károly vegyésztechnikus 10%, Rácz Lajos vegyésztechnikus 10%, Miskolc Tulajdonos: Észak-magyarországi Vegyiművek, Sajóbábon; Eljárás tiofoszforsav-0,0-diészter-kIoridok előállítására 1 A találmány eljárás az 1 általános képletű - amely képletben R1 és R 2 lehet egyező vagy eltérő és 1-4 szénatomos alkil gyököt, . így benzil gyököt jelenthet - tiofoszforsav-O.O-diészter-kloridok előállítására. 5 Az 1 általános képletű tioíoszforsav-O.O-diészter-kloridok kulcs-fontosságú vegyületek a tiofoszfát típusú inszekticidek előállítása szempontjából, különösen ahol foszfor-nitrogén kötés kialakítására van szükség. 10 Csak akkor lehet az inszektieidektől elvárt tisztaságú tiofoszfát okát előállítani, ha ehhez rendelkezésre áll a megfelelő tisztaságú, egységes tiofoszforsav-O.O-diészter-klorid. A szakirodalom az 1 általános képletű tiofosz- 15 forsav-O.O-diészter-kloridok előállítására többfajta lehetőséget ír le. V. G. Pesin és munkatársai szerint előállíthatók tiofoszforsav-O.O-diészterek sóiból foszforpentakloriddal történő reagáltatással széntetrakloridban, amikor is melléktermékként szervetlen 20 só és foszforoxiklorid képződik [V. G. Pesin.. A. M. Khaletskij : Zs. Obscs, Him, 31 2518 (1961)]. A módszer hátránya, hogy a reakcióelegy nehezen dolgozható fel, a céltermék a mellékterméktől nehezen választható el. s a kiindulási 25 vegyületek nehezen, rossz hozammal, nem elég tisztán állíthatók elő. Egy másik eljárás szerint [J.H. Fletcher.: Am. Chern, '70 3943 (1948)] foszfortiotriklorid és alkohol reagáltatásával, vagy tiofoszforsav-O-észter- 30 -dikloridból [987 882 sz. francia szabadalmi leírás] állítható elő sósav lehasadása mellett. Az eljárás hátránya az alacsony, kb. 505?-os hozam, hosszú reakcióidő, s hogy az alkoholt igen nagy feleslegben kell alkalmazni. - N. N'. Melnyikov szerint [Zs. Obscs Hirm 27 1908 (1957)] javítható a hozam, ha magnézium alkoholátot adnak a reakcióelegyhez. Ugyancsak javítható a foszfortiotriklorid és alkohol arány, ha nátriumhidroxidot tartalmazó alkoholt használnak [692 169 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás]. A módszer hátránya, hogy a céltermék diészter-klorid mellett mindig keletkezik monoilletve triészter-klorid, amelyektől gyakorlatilag nem választható el, mindig marad benne szennyezésként. J. H. Fletcher szerint a ditiofoszforsav-0,0-díészterekből is előállíthatók a sav klórozásával [Am. Soc. 72 2461 (Í950)], oldószer alkalmazása nélkül - 20 C° hőmérsékleten, vagy oldószeres közegben 20-25 C° hőmérsékleten. Az irodalom egyéb klórozószereket is ismertet: szulfurilkloridot [656 303 sz nagy-britanniai szabadalmi leírás], foszforpentakloridot [2 715 136 sz. USA szabadalmi leírás] és kénkloridot vagy dikénkloridot [2 492 063 sz USA szabadalmi leírás]. A módszer hátránya, hogy a reakciót mindig kíséri elemi kén kiválása, s e mellett alacsony a hozam. Előállíthatók az I általános képletű vegyületek a foszforsav-diészter-kloridok foszforpentaszulfiddal, 150 C° feletti hőmérsékleten történő reagáltatásával
