171100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforotioátok előállítására
11 171100 6. táblázat 12 Példa sz. Reagensek Termék Reakció-Konver- Hozam, Termék idő, zió, % (b) jellemóra % (a) zői 17. DMPCT + nátrium-3-metil-4-metiltio-fenolát 18. C6 H 5 -P(S)-C1 • nátrium-2,5-diklór-4-bróm-fenolát 19. DMPCT + nátrium-3-metil-4-nitro-fenolát 0,0-dimetil-0<3-metil-4-metiltio-fenil)-foszforotioát 0-(2,5-diklór-4-bróm-fenil)-fenil-foszfonotioát 0,0-dimetil-0-(3-metil-4-nitro-fenil)-foszforotioát 2,5 100 95,4 vörös olaj 2,5 78,1 95,4 fehér, szilárd anyag 3 100 kblOO barna folyadék 20. DEPCT + nátrium-3--pirazinát 21. DEPCT + nátrium-6-fluor-2-piridinát 0,0-dietil-0-(3-pirazinil)-foszforotioát 0,0-dietil-0<6-fluor-2--piridil)-foszforotioát nem 82 6 nem 86 mértük 22. DMPCT + nátrium-2,4,5--triklór-fenolát 0,0-dimetil-0-(2,4,5-triklór-fenil)-foszforotioát 30 100 92 (a) az R-OM általános képletű reagensek konverziója (ezt az értéket a 20. és 21. példa esetén 100%-nak tekintettük) (b) Átalakult anyag, % 35 23. példa 13,2 g (0,06 mól) nátrium-3,5,6-triklór-2-piridinát, 30 ml metilénklorid, 74 ml víz, 1 mól% trietilén-diamin, 1 mól% benzil-trietil-ammónium-klorid és nátriumhidroxid/nátriumborát puffer-rendszer elegyébe keverés közben 11,3 g (0,0,6 mól) O,0-dietil-foszforokloridotioátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1,5 órán át 42 C -on keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A szerves fázist elválasztjuk, körülbelül 30 ml vízzel mossuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kiindulási anyagok konverziója 100%. Az 0,0-dietil-0-(3,5,6-triklór-2-piridil)-foszforotioátot 97%-os hozammal kapjuk, a termék tisztasági foka körülbelül 99%. 40 45 50 7. táblázat <a S Katalizátor Mól % ReakcióHozam •3 E 25? N típus idő óra % 24. C6 H 5 CH 2 -N + (CH3 ) 3 Cr trietilén-diamin 2 2 5,1 94 25. N-klórmetil--piperazinium-klorid trietilén-diamin 1 1 17,75 97 55 24. és 25. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 7. táblázatban felsorolt katalizátorokat alkalmazzuk, és a reakciót a 7. táblázatban megadott idő elteltével állítjuk le. Az eredményeket ugyancsak a 7. táblázatban közöljük. 60 65 26. példa A 23. példában ismertetett módon 0,0-dietil-foszforokloridotioátot nátrium-4-nitro-fenoláttal reagáltatunk. A 23. példában megadottaktól csak annyiban térünk el, hogy a reacióelegyhez nem adunk bórsavat, és a katalizátorokat (trietilén-diamint és benzil-trietil-ammónium-kloridot) a reagensekre vonatkoztatott 0,75-0,75 mól% mennyiségben alkalmazzuk. A reakciót 3-4 óra 6
