171088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-arilamino- 2- imidazolszármazékok előállítására
171088 8 így 2,65 g tiszta termékhez jutunk, amely az elméleti kitermelés 77,2%-ának felel meg. Op. 160-162 C°. Elemzés Ci6 Hi 3 Cl 2 N 3 0 képletre: pKa: 4,18 (70%-os metilcelloszolvban sékleten) szobahőmérszámított: talált: C =57,19%, N ="12,55%, Cl =21,10%, C =57,4%, N =12,4%, Cl = 20,8%. H =3,98%, O =5,23%, H O = 4,1%, = 5,2%, pKa: 4,01 (70%-os metilcelloszolvban szobahőmérsékleten) UV: X = 237 nm (sh, e = 22 100) etanolban IR:(KBr) 3310 cm-1. 1686 cm-1, 1656 cm-1 , 1612 cm-1 , 1579 cm -1 NMR: (100 MHz. CDC1,): 3,42 (2H, majdnem triple«) 4,01 (2H, majdnem triple«), körülbelül 4,10 (m, széles, NH, D2 O-val kicserélve). A 741 947 lajstromszámú belga szabadalmi leírás szerinti 2-[N-benzoil-(2\6'-diklórfenil)-amino]-2--imidazolin ugyancsak 160-161 C°-on olvad, a két vegyület keverékolvadáspontja azonban 134-143 C°. A belga szabadalmi leírás szerinti vegyület jellemző adatai a következők: pKa-érték = 6,10 (70%-os metilcelloszolvban szobahőmérsékleten) NMR: (100 MHz, CDC1-,): 3,66, (s,4H), 6,43 (m, széles, NH, D2 O-val kicserélve). Amint látható, ezek az értékek is eltérőek a találmány szerinti vegyület értékeitől. 2. példa 4,60 g (20 mmól) 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2--imidazolint és 4,23 g (23 mmól) p-toluilimidazolidot 60 ml abszolút toluolban 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben együtt forralunk. Az elegyet ezután bepároljuk, a maradékot 40 ml izopropanollal digeráljuk, szűrjük és szárítjuk. Ily módon 6,27 g nyers l-p-toluil-2-(2',6'-diklórfenilamino)-2--imidazolint kapunk, amely az elméleti kitermelés 90,2%-ának felel meg. Op. 156-176 C°, amelyet tisztítás céljából izopropanolból átkristályosítunk. így 5,74 g tiszta termékhez jutunk, amely az elméleti kitermelés 82,7%-ának felel meg. Elemzés Ci7Hls Cl 2 N 3 0 képletre: számított: talált: C =58,63%, Cl = 20.36%, O = 4,59%, C =58,8%, Cl =20,2%, O = 4,9%. H = 4,34%, N = 12,06%, H = 4,6%, N = 11,9%, 10 UV: X = 236 nm (sH, e = 20 200) etanolban IR:(KBr):3 310cm_1 , 1689 cm -1 , 1650 cm-1, 1620 cm -1 NMR (100 MHz, CDC13) : 3,48 (2H, majdnem triple«), 4,07 (2H, majdnem triple«) körülbelül 4,20 (m, széles, NH, D2 O-val kicserélve). 3. példa 15 1,63 g (24 mmól) imidazolt 10 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk. Ehhez az oldathoz hozzácsepegtetjük 1,85 g p-toluilklorid (12 mmól) 10 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát és a hozzácsepegtetés befejezése után az elegyet még 2 20 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a kivált imidazolhidrokloridot szűréssel elkülönítjük, a kristályos anyagot 5 ml abszolút tetrahidrofuránnal befedjük és alaposan leszívatjuk. A kapott szűrletet 5 perc leforgása alatt keverés közben 25 hozzáadjuk 2,30 g (10 mmól) 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin oldatához és utána a reakcióelegyet 20 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd bepároljuk. A maradékot 25 ml izopropanollal forrón kezeljük és utána 4 óra hosszat 30 szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd szűréssel elkülönítjük, izopropanollal mossuk és szárítjuk. Ily módon 2,99g tiszta l-p-toluil-2-(2',6, -diklórfenilamino)-2-imidazolint kapunk, amely az elméleti kitermelés 85,9%-ának felel meg. 35 Op. 172-175 C°. A termék a 2. példa szerint előállított vegyülettel azonos. 40 4. példa 3 g (22 mól) o-toluilsavat 70 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk, az oldathoz 3,57 g N,N'-karbonildiimidazolt adunk és 1 óra hosszat szoba-45 hőmérsékleten keverjük. Ezt követően 4,60 g 2-(2',6'-diklórfenilamino)-2-imidazolin 30 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk az oldathoz és az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban szárazra pá-50 roljuk. A maradékot 150 ml vízzel jól eldörzsöljük, szűrjük, vízzel mossuk és szántjuk. Ily módon 6,05 g nyers l-o-toluil-2-(2',6'-diklórfenilamino)-2--imidazolint kapunk, amely az elméleti kitermelés 87,1%-ának felel meg. Op. 160-175 C°. 55 A terméket tisztítás végett izopropanolból átkristályosítjuk és így 5,61 g analitikai tisztaságú terméket kapunk, amely az elméleti kitermelés 80,9%-ának felel meg. Op. 179-180C0. 60 pKa 3,85 (70%-os metilcelloszolvban, szobahőmérsékleten) UV: X = 242 nm (sh, e = 13 150) etanolban 65 IR:(KBr)3 355cm_1, 1706 cm -1 , 1643 cm -1 4
