171054. lajstromszámú szabadalom • Eljárás merevítőanyag előállítására cipőkéreghez

3 171054 4 tartalmaz, dimer zsírsavtartalmát polimerizáció útján a kívánt 80-100 súly%-os értékre állítjuk be. A kapott dimer zsírsavak, illetve ezeknek kis mennyiségű monomer, valamint tri- és nagyobb polimerizációs fokú zsírsavakkal alkotott elegyei 5 ismert eljárások szerint hidráihatók is. Az együtt alkalmazható, kopolimerizálható dikarbonsavak példáiként a következő savakat nevezzük meg: adipinsav, pimelinsav, parafasav, azelainsav, szebacinsav, dekándikarbonsav, tereftál- 10 sav, izoftálsav, hexándikarbonsav és fenilén-diecetsav. Az együtt kopolimerizálható dikarbonsavak mennyisége a poliamid kívánt lágyuláspontjától függ. Az a szabály érvényes, hogy a kívánt lágyu- 15 láspont eléréséhez valamely alifás kopolimerizálható dikarbonsav esetében annál többre van szükség, minél hosszabb a dikarbonsav szénlánca. A többi kopolimerizálható dikarbonsavnál az olvadáspontnövelő hatásra a következő sorrend ér- 20 vényes: tereftálsav, feniléndiecetsav, hexándikarbonsav és izoftálsav. Olyan (I) általános képletű etiléndiaminokként, amelyek a találmány szerinti eljárásnál számításba jönnek és amelyek ismert módszerekkel előállít- 25 hatók, példaképpen a következőket nevezzük meg: 1,7-diamino-4-oxa-heptán, 1,1 l-diamino-6-oxa-undekán, l,7-diamino-3,5-dioxa-heptán, 1,10-diamino-4,7-dioxa-dekán, 1,10-diamino-4,7-dioxa-5-metildekán, l,ll-diamino4,8-dioxa-undekán, 1,11-diamino- 30 -4,8-dioxa-5-etil-undekán, 1,12-diamino-4,9-dioxa-dodekán, l,13-diamino-4,10-dioxatridekán, 1,14-diamino-4,11 -dioxa-tetradekán, 1,11 -diamino-4,8-dioxa-5,6-dimetil-7-propionil-undekán, 1,14-diamino-4,7,10-trioxa-tetradekán, l,13-diamino-4,7,10-tri- 35 oxa-5,8-dimetil-tridekán, 1,20-diamino-4,17-dioxa-eikozá, 1,16-diamino-4,7,10,13-tetraoxi-hexadekán. Mind a polimerizált zsírsavakat, mind pedig a kopolimerizálható dikarbonsavakat szabad savak helyett savamidképző alakjukban, különösen savész- 40 tereikként, is alkalmazhatjuk. Természetesen olyan származékokat részesítünk előnyben, amelyek könnyen aminolizálhatók, így a metü- vagy az etüésztereket. A találmány szerinti poliamidok olvadékkon- 45 denzációval, közömbösgáz légkörben 140 C° és 250 C°, előnyösen 220 C° és 230 C° közötti hőmérsékleten állíthatók elő. A találmány szerinti termékekkel olyan „hőre 50 lágyuló orrmerevítők" készíthetők, amelyek a hagyományos anyagokkal szemben jóval nagyobb merevséggel rendelkeznek. Meglepő módon a találmány szerinti termékeknek ezenkívül jobb a hideg-hajlíthatósága, amelyre a 0 C° alatti nagy kiter- 55 jedési értékekből következtethetünk. Szokásosan a szuperpoliamidokkal összehasonlítva a meglehetősen kis viszkozitású poliamidgyantáknál azt észleljük, hogy a merevség növekedése 60 negatív irányban befolyásolja a termékek hidegben mért rugalmasságát. A merevség és a hajlékonyság egyidejű javulása, ahogy a találmány szerinti termékeknél megfigyelhető, semmiképpen sem volt előrelátható. 65 Mivel a találmány szerinti termékek az említett előnyök mellett kitűnő tapadóképességet mutatnak még szintetikus cipőanyagok esetében is, ezért ezek az anyagok merevítőanyagokra nézve kitűnő össz-tulajdonságszinttel rendelkeznek. A találmányt a következőkben példákon is bemutatjuk. 1. példa Az A poliamidgyanta előállítása 360 g 96% dimer savtartalommal rendelkező polimer tallolajsavat, 39,36 g (0,9 egyenérték) etiléndiamint és 19,51 g (0,1 egyenérték) 1,14-diamino-4,1 l-dioxa-6-metil-8-dimetil-tetradekánból és 1,14-diamino-4,11-dioxa-6-dimetil-8-metil-tetradekánból álló izomerelegyet egy - hőmérővel, keverővel, hűtővel és előtéttel felszerelt - háromnyakú lombikban semlegesgáz atmoszférában összekeverünk és a keveréket 2 óra leforgása alatt keverés közben 230 C°-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten hagyjuk 4 óra hosszat. A teljes kondenzáció elérésére az utolsó két óra alatt 20 torr nagyságú vákuumot alkalmazunk. A poliamidgyanta 1,8 értékű amidszámot, 4,1 értékű savszámot, valamint 143 C°-os gyűrűs és golyós lágyuláspontot mutat. A B-F jelű poliamidgyantákat hasonló módon állítjuk elő. B poliamidgyanta 400 g 94% dimer savtartalmú polimer tallolajzsírsav, 24 g dekándikarbonsav, 41,22 g etiléndiamin (0,85 egyenérték), 23,18 g l,10-diamino-4,7-dioxa-5-metil-dekán (0,15 egyenérték), aminszám 1,2 savszám 5,6 gyűrűs és golyós lágyuláspont 141 C°. C poliamidgyanta 400 g 95% dimer savtartalmú polimer tallolajzsírsav, 6 g dimetütereftálát, 39,70 g etiléndiamin (0,9 egyenérték), 14,43 g l,12-diamino-4,9-dioxa-dodekán (0,1 egyenérték), aminszám 2,1 savszám 4,4 gyűrűs és golyós lágyuláspont 140 C°. D poliamidgyanta 400 g 82% dimersavtartalmú polimer tallolajzsírsav, 24 g dekándikarbonsav, 46,07 g etiléndiamin (0,95 egyenérték), 10,04 g l,13-diamino-4,7,10-trioxa-6,9-dimetil-tridekán (0,05 egyenérték), aminszám 1,7, savszám 3,8, gyűrűs és golyós lágyuláspont 155 C°. 2