170912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új di-triazolobenzol származékok előállítására

170912 10 Infravörös spektrum jellemző sávjai: cm— cm— cm-3 400 3 330 2 900 2 840 1615 1 585 1 570 1 545 k k k gy gy gy 1500 1455 1428 1347 1287 1230 1 125 e k k gy 1090 1070 1026 956 860 822 780 Kitermelés: 3,82 g (48%) narancssárga, kristályos 4,6-bisz-(4'4"-a miloxi)-benzolazo-1,3-bisz-4'4"-toluolszulfonilamino-benzol. Op: 196 C°. Infravörös spektrumának jellemző sávjai: gy gy e k gy e gy cm— cm— cm-A fent leírt módszerrel a további vegyületeket állítottuk elő: 3 280 10 3 180 2 830 2 760 15 1 570 1 552 20 1483 gy gy e gy e gy 1450 k 1008 k 1 374 k 990 gy 1 324 e 880 e 1275 g 848 gy 1 228 e 823 e 1 128 e 805 k 1075 e 695 k A vegyület neve Szilárd-Nematikus -nematikus folyadék átmenet hőmérséklete C° 25 A diazotálandó amino-feniléter megfelelő megválasztásával a fent leírt módszerrel a további vegyületeket állítottuk elő: A vegyület neve Op.C0 2,6H-2,6-bisz-(4',4"-propiloxi)-fenil- 163 -ditriazolobenzol 2,6H-2,6-bisz-(4'4"-butiloxi)-fenil- 161 -ditriazolobenzol 2,6H-2,6-bisz-(4',4"-oktiloxi)-fenil- 128 -ditriazolobenzol 2. példa a) kapcsolás: 4,6-bisz-(4',4"-propiloxi> -benzolazo-1,3-bisz-p-toluol 210 30 szulfonilamino-benzol 4,6-bisz<4',4"-butiloxi-benzolazo)-l,3-bisz-p-toluol-206,6 -szulfonilamino-benzol 35 4,6-bisz-(4',4"-oktiloxi-benzolazo)-l ,3-bisz-p-toluol 1°5,5 szulfonilamino-benzol 40 b) hidrolízis: 214-215 205 152-153 3,52 g 4;

6- bisz-(4 ',4"-amiloxi)-benzolazo-l,3-bisz-p-toluolszulfonilamino-benzolt keverés közben 16,1 ml tömény kénsavban oldunk, 4 órán át állni 200 ml-es, hőmérővel, keverővel és adagoló töl- 45 hagyjuk, majd a tömény kénsavas oldatot 150g csérrel ellátott lombikba 35 ml vizet és 45 ml apróra tört jégre öntjük. piridint mérünk be, majd 5,55 g (0,01 mól) N,N'-bisz-p-toluolszulfonii-m-fenilén-diamin-dinátriumsót oldunk fel benne, ezután 200 ml 2,5-n-nátriumkarbonát oldatot csepegtetünk az elegyhez és 50 -10C°-ra hűtjük le. A lehűtött oldathoz az 1. példa a) pontja szerint készített 4,11 g (0,023 mól) 4-amino-fenilamiléter diazotált és 5 C°-on tartott oldatát adjuk olyan ütemben, hogy a reakció elegy hőmérséklete -5 C° fölé ne emel- 55 kedjék. A diazónium-só fele mennyiségének beadagolása után megkezdődik az anyag kiválása olajos, ragacsos formában. A beadagolás befejezése után 30'-ig -5 C°-on, ezt követően 2 órán át szobahőfokon keverjük a rendszert, majd éjszakán át 60 állni hagyjuk, mialatt a félig folyós anyag kikristályosodik. A kivált nyers terméket szűrjük, előbb vízzel, majd kevés metanollal mossuk és szárítjuk, ezt követően kevés etanol-aceton 2 : l arányú elegyéből átkristályosítjuk. A kivált terméket leszűrjük, vízzel savmentesre mossuk, végül kevés metanollal fedjük, megszárítjuk. Kitermelés: 2,72 g (89,1%) 4,6-bisz-(4',4"-amiloxi)-benzolazo-l,3-diamino-benzol. Op.: 179,181 C° A fent leírt módszerrel a további vegyületeket állítottuk elő: A vegyület neve OpC° 4,6-bisz-(p-propiloxi)-benzolazo-1,3-diamino-benzol 4,6-bisz-(p-butiloxi)-benzolazo-1,3-diamino-benzol 4,6-bisz-(p-oktiloxi)-benzolazo-65 -1,3-diamino-benzol 192-143 183-185 138-142 5