170912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új di-triazolobenzol származékok előállítására

11 170912 12 c) ciklizálás: Infravörös spektrumának jellemző sávjai: Jelen példa b) pon 1. példa a) pontjában tjában kapott leírt módon o termékeket az xidáljuk. Ezzel cm—1 cm.i cm' -í Jelen példa b) pon 1. példa a) pontjában tjában kapott leírt módon o termékeket az xidáljuk. Ezzel 5 3 280 k 1 420 k 1008 gy a módszerrel az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 3 100 e 1365 k 994 k .«• -rSi 3 100 e 1365 k 994 A vegyület neve Szilárd -nematikus Nematikus-szilárd 10 2 830 e 1310 e 880 k átmenet hőmérséklete C° 2 780 1 580 gy e 1286 1228 gy e 854 825 k 2 780 1 580 gy e 1286 1228 gy e 854 825 k 2,6H-2,6-bisz-15 1 550 gy 1 140 e 805 k -(4',4"-propiloxi)-fenil-163 210 1485 e 1 105 k 700 gy -ditriazolobenzol 1470 gy 1075 e 2,6H-2,6-bisz-20 -(4',4"-butiloxi)-fenil-161 206 Az általunk előállított valamennyi 4-(p-alkoxi)-ditriazolobenzol -benzol - azo -1,3-bisz-p-toluolszulfonilamino-l Jenzolszármazék jellemző infravörös elnyelési sávjai a 2,6H-2,6-bisz-25 fentiekkel megegyeznek. (4',4"-amiloxi)-fenil-128 185 A fent leírt módszerrel a diazotálandó 4-amin o-ditriazolobenzol -feniléte; r megfelelő megválasztásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 2,6H-2,6-bisz-30 -(4',4"-oktiloxi)-fenil -(4',4"-oktiloxi)-fenil 122 134 A vegyület neve 4-amino-feniléter Op.i C° -ditriazolobenzol r 3. példa a) diazónium-só oldat készítése: 2,83 g (0,023 mól) 4-anizidint az 1. példa a) pontja szerint diazotálunk. 35 40 4<4'etoxi)-benzolazo-1,3- 4-aminofeniléter -bisz-p-toluolszul--fonilämino-benzol 4-(4'-n-propiloxi)-benzolazo-1,3--bisz-p-toluol szulfonilamino-benzol 4-aminofenilpropiléter 235 185-189 45 b) első kapcsolás: 4-(4'-n-amiloxi)-benzölazo-1,3- 4-aminofenil-bisz-p-toluolszul- amiléter fonilamino-benzol 198-199 11,1 g (0,02 mól) N,N'-bisz-p-toluolszulfonil-m-feni- 50 léndiamin-dinátrium-sót 100 ml diemetil-formamidban oldunk, majd —5 C°-ra hűtjük, ezután az a) pont szerint készített és —5 C°-on tartott diazóniumsó oldatot hozzácsepegtetjük^ A kapcsolást olyan ütemben végezzük, hogy a hőmérséklet 55 0C°-on maradjon, ez mintegy 30'-et igényel. 30'-es utóreakciót tartunk, majd lassan 100 ml vizet csepegtetünk a reakció-elegyhez. Világossárga kristályos anyag válik ki. 3 óra múlva a terméket szűrjük, kevés metanollal fedjük, majd vízzel ala- 60 posan kimossuk, szárítjuk. Acetonból átkristályosítjuk. Kitermelés: 7,2 g (65,4%) 4-(4'-metoxi)-benzolazo-1,3-bisz-p-toluolszulfonilamino-benzol. Op. 305-208 C° 65 c) második kapcsolás: 5,5 g (0,01 mól) 4-(4'-metoxi)-benzolazo-1,3-bisz-p-toluolszulfonilamino-benzolt 3,5 ml dimetilformamid, 45 ml piridint és 20 ml 2,5 n-nátriumkarbonát oldat elegyében feloldunk és -5 C°-ra lehűtjük, majd az 1. példa a) pontja szerint 1,45 g n-butilanilinből készült diazóniumsó hideg oldatát csepegtetjük hozzá. A továbbiakban jelen példa b) pontja szerint járunk el. 3,4 g (47,9%) nyers 4,6-bisz-(4'-iTietoxi-4 " - n - butil)-benzolazo-1,3-bisz-p-toluol-szulfonilamino-benzolt kapunk. Az acetonból átkristályosított termék 213C°-on olvad. 6