170904. lajstromszámú szabadalom • 1,3,4-tiadiazol-2-il-karbamid tartalmú szelektív gyomirtószer
3 170904 4 Amennyiben a hatásspektrumot kívánjuk szélesíteni, vagy parlagi növényzetet kívánunk kiirtani, más gyomirtó szereket is adhatunk hozzá. Gyomirtóként hatásos keverékpartnerekként például a következő vegyületcsoportokhoz tartozó 5 hatóanyagokat alkalmazhatunk: triazinok, aminotriazilok, anilidek, diazonok, uracilok, alifás karbonsavak, halogénkarbonsavak, halogénezett benzoesavak és fenilecetsavak, ariloxikarbonsavak, hidrazidok, amidok, nitrilek, ilyen karbonsavak észtere, 10 karbamidsav- és tiokarbamidsav-észter, karbamidok, 2,3-6-triklórbenzil-oxipropanol és rodántartalmú vegyületek stb. Az egyéb adalékanyagon pl. nem fitotoxikus adalékokat is értünk, amelyek a gyomirtószerben szinergetikus hatásnövekedést ered- 15 ményeznek, ilyenek a nedvesítőszerek, emulgeátorok, oldószerek és olajszerű adalékok. A hatóanyagokat célszerűen valamilyen készítmény pl. porok, szórható anyagok, granulátumok, 20 oldatok, emulziók vagy szuszpenziók formájában alkalmazzuk, amelyek folyékony és/vagy szilárd hordozót, hígítószert és adott esetben nedvesítő-, tapadást elősegítő, emulgeáló és/vagy diszpergáló segédanyagokat is tartalmaznak. 25 Alkalmas folyékony hordozó pl. a víz, alifás és aromás szénhidrogének, mint pl. benzol, toluol, xilol, ciklohexanon, izoforon, továbbá ásványolajfrakciók. 30 Szilárd hordozóanyagként ásványi anyagok alkalmazhatók, pl. Tonsil, szilikagél, talkum, kaolin, Attaclay, mészkő, kovasav és növényi termékek pl. lisztek. 35 Felületaktív anyagként a következőket említjük: pl. kalciumligninszulfonát, polioxietilén-oktilfenoléter, naftalinszulfonsavak, fenolszulfonsavak, formaldehid-kondenzátumok, zsíralkoholszulfonátok és 40 zsírsavak alkáli és alkáliföldfém sói. A hatóanyag ül. hatóanyagok aránya a szerben tág határok között változtatható. A szerek tartalmazhatnak például kb. 20-80 súlyszázalék ható- 45 anyagot, kb. 80-20 súlyszázalék folyékony vp~y szilárd hordozót, valamint adott esetben 20 súlyszázalékig terjedő mennyiségben felületaktív anyagokat. Az I általános képletű új hatóanyagot pl. úgy 50 állíthatjuk elő, hogy valamely II általános képletű vegyületet a) amennyiben R2 jelentése hidrogénatom, egy III általános képletű izocianáttal reagáltatunk szer- 55 ves oldószerben, vagy b) amennyiben R2 jelentése metilcsoport, foszgénnel reagáltatunk inert oldószerben, savmegkötőszer jelenlétében, majd a reakcióterméket egy V általános képletű aminnal reagáltatjuk és 60 az a) vagy b) eljárásváltozat szerint kapott reakcióterméket adott esetben oxidálószerekkel, előnyösen egy szerves hidroperoxiddal, persawal vagy szervetlen oxidálószerrel kezeljük, emellett R! és R3 jelentése a fenti és m jelentése 0, 1 vagy 2. 65 Olyan I általános képletű vegyületek előállítására amelyben n jelentése 2, szervetlen reagensek így pl. klór- vagy káliumpermanganát, krómsav vagy ezek sói, illetve salétromsav alkalmazhatók 0-120C0 hőmérsékletintervallumban. 1 mól tiovegyületre célszerűen négy oxidációs egyenértéket vagy - kívánt esetben - ennél többet alkalmazunk, vagyis legalább kétszer annyit, mint amennyit a fent leírt szulfoxidálásnál olyan vegyületek előállítására, amelyekben n= 1. Olyan vegyületek, amelyekben R3 jelentése metoxicsoport VI általános képletű vegyületekből állíthatók elő, metilezőszerek, mint pl. metiljodid vagy dimetilszulfát segítségével, adott esetben szerves bázisok mint pl. trietilamin, dimetilamin, vagy szervetlen bázisok, mint pl. nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid jelenlétében. Reakcióközegként célszerűen szerves oldószereket, mint karbonsavakat, pl. ecetsavat, étereket, pl. dioxánt, ketonokat, pl. acetont, savamidokat, pl. dimetilformamidot, nitrileket, pl. acetonitrilt vagy másokat alkalmazhatunk, önmagukban, illetve vízzel keverve. Azoknál az eljárásoknál, amelyekben hidrogénhalogenidek keletkeznek, ezek megkötésére szerves bázisokat, így pl. tercier aminokat, pl. trietilamint vagy dimetilanilint, piridinbázisokat, vagy megfelelő szervetlen bázisokat, pl. alkáli- illetve alkáliföldfémoxidokat és hidroxidokat adunk a rendszerhez. A foszgénnel való reakció kb. -10 C° és 150 C° között megy végbe, az ezt követő reakciót az V általános képlet szerinti dimetilaminnal kb. -10 és 100 C° között, általában azonban szobahőfokon végezzük. Reakcióközegként a reagálóanyagokkal szemben közömbös oldószerek szolgálnak, ezekre többek között a következők említhetők: alifás és aromás szénhidrogének, és halogénszénhidrogének, mint a benzol, toluol, xilol, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórozott etilének, ketonok, éter-típusú vegyületek, N,N-dialkilezett amidek, nitrilek és mások. A leírt eljárások kivitelezéséhez szükséges kiindulási termékek ismertek vagy ismert eljárás szerint előállíthatók. A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállítását szemléltetik. l-allil-3-metil-3-(5-etilszulfinil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid 28,6g 2-etilszulfínil-5-metilamino-l,3,4-tiadiazolt (amelynek op.-ja 76 C°) 100 ml tetrahidrofuránban és 200 ml acetonitrilben oldunk és az oldatot keverés közben 8,5 g allilizocianáttal elegyítjük. Egy éjszakai állás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 75 ml metilizobutilketonból átkristályosítjuk. Ily módon 17,5 g (az elméleti 64%-a) l-allil-3-metil-3-(5-etilszulfonil-l,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamidot kapunk, amelynek op.:-ja 88 C°. 2
