170904. lajstromszámú szabadalom • 1,3,4-tiadiazol-2-il-karbamid tartalmú szelektív gyomirtószer
5 170904 6 A kiindulási anyagként alkalmazott tiadiazolt 2-metilamino-1,3,4-tiadiazolin-5-tion dietilszulfáttal 2-etiltio-5-metilamino-l,3,4-tiadiazollá (ennek op.-ja 61 C°) történő alkilezésével és ezt követő perhidrolos oxidációjával állítjuk elő. l,3-dimetil-l-metoxi-3-(5-metilszulfonil-l,3,4--diadiazol-2-il)-karbamid 4,88 g N,0-dimetilhidroxiamin-hidroklorid, 25 ml víz és 100 ml dioxán keverékét 14 ml trietilaminnal elegyítjük. Ehhez keverés közben 5C°-on 11,15 g N- m e t i 1 - N - (5-metiltio-1,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamidsavkloridot (op: 78 C°) adunk. A reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, végül metilénkloriddal és vízzel reagáltatjuk, a szerves fázist elkülönítjük, magnéziumszulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot izopropiléterből átkristályosítjuk: 9,2 g (az elméleti 74%-a) 1,3-dimetil-1--metoxi-3-(5-metiltio-l,3,4-tiadiazol-2-ü)-karbamidot kapunk, amelynek op.-ja 85 C°. A karbamidsavkloridot 2-metilamino-5-metiltio-l,3,4-tiadiazol foszfénezésével állítjuk elő. 9,2 g 1,3-dimetil-l-metoxi-3--(5-metiltio-1,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamidot 100 ml jégecetben és 40 ml vízben oldunk. Az elegybe 40C°-on, keverés közben 15 g finoman porított káliumpermanganátot adagolunk, aminek hatására a hőmérséklet 70 C°-ra emelkedik. Még 30 percig utánkeverjük, a kiváló barnakövet 10 C°-on redukáljuk 9g nátriumdiszulfit 100 ml vizes oldatának hozzácsepegtetésével, és a reakcióterméket' 400 ml jégecettel kicsapjuk. A különválasztott 1,3-dimetil-l-metoxi-3-(5-metüszulfonil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid izopropanolból történő átkristályosítás után (kitermelés 7,5 g, az elméleti 72%-a) 117C°-on olvad. A következő táblázatban további, találmányunk szerinti vegyületeket mutatunk be. A vegyület neve Fizikai állandók A vegyület neve Fizikai állandók 1,3-dimetil-1 -metoxi-3--(5-etilszulfonil)-l,3,4--tiadiazol-2-il)karbamid 5 1,3-dimetil- 3-(5-butenilszulfonil)-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid l-allil-3-metil-3-(5-10 -metil-szulfonil-1,3,4--tiadiazol-2-il)karbamid 1,3-dimetil-1 -metoxi-3-15 -(5-izopentilszulfonil-1,3,4-tiadiazol-2-il)karbamid l-allil-3-metü-3-(5-20 (izobutilszulfonil -1,3,4-tiadiazol-2-il)karbamid 1,3-dimetil-1 -metoxi-3-25 -(5-etil-pentil-szulfonil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid 30 1.3-dimetil-l-metoxi-3-(5-metilszulfinil-l,3,4-tiadiazol-2-il) -karbamid 1,3-dimetil- l-metoxi-3--( 5 -etil-szulfinil-1,3,4--íiadiazol-2-il)-karbamid 35 40 op.: 72 C° 45 50 op.: 145 C° op.: 109 C° r£° = 1,5405 op.: 122 C° n20 = 1,5372 D Op. op. 74C° 63 C° A találmány szerinti vegyületek színtelen, szagtalan olajszerű vagy kristályos anyagok, amelyek vízben kevéssé, szerves oldószerben, mint acetonban, metilénkloridban, tetrahidrofuránban, dimetilformamidban, ciklonexanonban és izoforonban jól oldódnak. A következő példák a találmányunk szerinti vegyületek gyomirtó hatását, tulajdonságait mutatják ismert szerekkel összehasonlítva. l-allil-3-metil-3-(5--metil-szulfinil-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid l-allil-3-metil-3-(5--etil-szulfonil-1,3,4--tiadiazol-2-il)-karbamid 1.3-dimetil-3-(5-allilszulfonil-1,3,4--dimetil-2-il)-karbamid op.: 121 C° op.: 166 C° op.: 130 C° 1. példa 55 Melegházi kísérlet során a növényeket kisarjadásuk előtt kezeltük a szerekkel 1 kg hatóanyag/ha mennyiségben. A szereket erre a célra 500 liter víz/ha vizes emulzióban egyenletesen szétpermeteztük a földön. A kezelést követő három 60 héttel az eredmények azt mutatják,, hogy a találmányunk szerinti szerek hatékonyak voltak a gyomok ellen, viszont az ugyanolyan módon kezelt kultúrnövények számára elviselhetők voltak. Ezzel ellentétben az összehasonlítószer a kultúrákat is 65 károsította. 3
