170866. lajstromszámú szabadalom • Ciklopropánkarbonsavésztereket tartalmazó rovarölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 170866 6 Különlegesen értékes további alosztályba tartoznak azok az észterek, amelyek képletében R2 legalább 2 szénatomos alkilcsoportot jelent; ezek a vegyületek egy az I általános képlet csillaggal jelölt szénatomján metilszubsztituenst nem tartalmazó piretrinsav-homológ észterei. Ezeknek az észtereknek a képletében R3 a piretrinsavban jelenlevő karbmetoxicsoportot vagy ennek egy magasabb homológját képviselheti. A találmány szerinti észterek közül leghatékonyabbak azok, amelyek képletében R1 hidrogénatomot jelent, és R2 és R 3 halogénatomot jelentenek, vagyis a különféle izomer 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-viniI)-ciklopropánkarbonsavak 5-benzil-3-furilmetilészterei, mert ezek 2,5-szer olyan toxikusak a házi légyre, mint a (+ )-transz-krizantémsav megfelelő észterei, pedig ez utóbbiak 50-szer olyan toxikusak a normális házi légyre, mint a természetes piretrin I. Ennek a 3-dihalogén-vinilsavaknak észterei azért is különösen értékesek, mert fényállóságuk lényegesen jobb a megfelelő krizantémátokénál. Ezenkívül értékes halogénezett alosztályt alkotnak azok az észterek, amelyek képletében R1 hidrogénatomot, R2 halogénatomot és R 3 karbalkoxicsoportot jelent. Ezekben az észterekben a savmaradékok olyan piretrinsav-analógok, amelyekben a 3-szubsztituens 8-szénatomján a metilszubsztituenst halogénatom helyettesíti, és ezeknek a savaknak homológjai, amelyekben a karbmetoxicsoportot legalább 2 szénatomos karbalkoxicsoport helyettesíti. A halogénatom előnyösen klór- vagy brómatom, és a karbalkoxicsoport előnyösen karbometoxi-, karbetoxi- vagy karbo-n-propoxicsoport. A találmány szerinti előnyös észterek közé tartoznak azok, amelyek szerkezetileg a 2,2-dimetil-3-szubsztituált ciklopropánkarbonsav észterei, és a 3-szubsztituenst a következő csoportok alkothatják: C2 H^—CH — CH— n—C3 H 7 —CH=CH— Cl—CH=CH— Br—CH=CH— CH3 OOC—CH =CH— C2 H 5 OOC—CH = CH— C2 H 5 OOC—C=CH— I CH3 CH3OOC—C=CH— I C2H 5 C2 H 5 OOC—C=CH— ' I C2H 5 CH3OOC—C=CH— Cl C2 H 5 OOC—C=CH— Cl cix ,C=CH— ,C=CH— Amikor a találmány szerinti vegyületek alkilészterek, előnyös, ha az alkilcsoport legfeljebb 6 szénatomot tartalmaz, és azt találtuk, hogy a metil-, etil- és terc-butilészterek azok, amelyek szintetizáló módszereinkkel a 5 legkönnyebben előállíthatók. Amikor az észter furilmetilalkoholszármazék, akkor előnyös, ha a furilmetilalkohol az 1 168 798 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett 3-furilmetilalkoholok egyike. A furilmetilalkoholok és különösen a 3-furil-10 metilalkoholok közül előnyös az, amelynek képletében R7 és R 8 hidrogénatomot vagy legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó csoportot, különösen metilcsoportot, Y adott esetben a gyűrűben legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó csoporttal, például metil- vagy metoxicsoport-15 tal vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoportot, Z metiléncsoportot és D hidrogénatomot képvisel. Ezeknek a vegyületeknek olyan analógjai is használhatók, amelyek képletében Z oxigénatomot vagy karbonilcsoportot és D ciano- vagy etinilcsoportot képvisel. Egyéb 20 értékes vegyületek azok, amelyek képletében Y hidrogénatomot vagy legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkenilcsoportot, például vinilcsoportot, legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkadienilcsoportot, alkinil-, például 25 propargilcsoportot vagy furilcsoportot képvisel. A találmány szerinti észterek szerkezetileg például a következő alkoholokból származhatnak: 5-benzil-3--furilmetilalkohol, 5-benzil-2-metil-3-furilmetilalkohol, 5-benzil-furfurilalkohol, 4-benzil-5-metil-furfurilalko-30 hol, 5-p-xililfurfurilalkohol, 2,4,5-trimetil-3-furilmetilalkohol, 4,5-dimetil-furfurilalkohol, 5-fenoxi- és 5-benzoil-3-furilmetilalkohol és a-ciano- és oc-etinil-5-benzil-5-benzoil- és 5-fenoxi-3-furilmetilalkohol. A találmány szerinti észterek szerkezetileg olyan cik-35 lopentenolokból vezethetők le, amelyek a 3-helyzetben szubsztituálatlanok vagy metilcsoporttal vannak szubsztituálva (R9 hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel). A 3-helyzetben szubsztituálatlan ciklopentenolonokat 40 az 1 305 025 számú brit szabadalmi leírás ismerteti. Ezeknek az alkoholoknak néhánya azoknak az alkoholoknak 3-demetilanalógja, amelyekből a természetben előforduló piretrinek leszármaztathatok. A találmány szerinti eljárásban előnyös, ha R10 és n hidrogén-45 atomot, vagy metil- vagy etilcsoportot és R12 aril-, például fenilcsoportot, vagy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, például tolil-, xilil-, p-klórfenilvagy p-metoxifenilcsoportot jelent. R12 szintén egy 2-50 vagy 3-furilcsoport, egy alkenilcsoport, például vinilvagy 1-propenilcsoport vagy 1,3-butadienilcsoport lehet. Amikor a találmány szerinti észterek olyan ciklopentenolonokból származtathatók, amelyek a 3-hely-55 zetben metilcsoporttal vannak szubsztituálva (R9 metilcsoportot képvisel), akkor az észterek alletrolonból (R10 ésR n hidrogénatomot, R 12 vinilcsoportot képvisel), piretrolonból (R10 és R 11 hidrogénatomot, R 12 1,3-butadienilcsoportot képvisel), cinerolonból (R10 és R 11 hid-60 rogénatomot, R12 l-propemlcsoportot képvisel), jazmolonból (R10 és R 11 hidrogénatomot, R 12 1-butenilcsoportot képvisel) vagy furetrolonból(R10 és R 11 hidrogénatomot, R12 2-furilcsoportot képvisel) származtathatók. 65 Amikor a találmány szerinti vegyületek ftálimido-
