170863. lajstromszámú szabadalom • Eljárás növények gombafertőzéseinek megelőzésére vagy kezelésére alfa,alfa-diszubsztituált formilidén-fenilhidrazon-származékokkal
3 170863 4 c) A (Vili) általános képletű közbenső termékeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (VII) általános képletű aminők diazóniumsóját valamely ClCH2COX általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — ahol X jelentése a fenti. Ezt a reakciót a (C) reakcióvázlaton mutatjuk be. A kapott (VIII) általános képletű közbenső termékek halogénatomját ezután B csoportra cseréljük. Vizsgálataink szerint azok a (II) általános képletű vegyületek rendelkeznek előnyös fungicid hatással, amelyekben A (III) általános képletű csoportot jelent, és ugyanakkor B jelentése 1—4 szénatomos alkiltiocsoport. Amint már korábban közöltük, a (II) általános képletű vegyületek elsősorban a Plasmopora viticola-fertőzések kezelésére alkalmasak. A vegyületek a fungicid hatás biztosításához szükséges dózisban semmiféle fitotoxikus mellékhatást nem fejtenek ki, annak ellenére, hogy behatolnak a kezelt növény szöveteibe, és a növény legtávolabbi részeibe is eljutnak. Szisztemikus hatásuk következtében a (II) általános képletű hatóanyagok a már megfertőzött növények kezelésére is eredményesen alkalmazhatók, mert egyrészt a fertőzött területeken gombaellenes hatást fejtenek ki, másrészt pedig a növény szöveteibe behatolva védik a még megfertőzetlen területeket. A fentiek következtében a (II) általános képletű hatóanyagokkal végzett kezelés nyilvánvalóan lényegesen előnyösebb a hagyományos, csak a felvitel helyén aktív kompozíciókkal, így a Propionebbel, Manebbel, Mancozebbel, Zinebbel és egyéb ditiokarbamát-származékokkal végzett kezelésnél. A leveleken élősködő gombák irtásához és a fungicid kezeléshez szükséges hatóanyagmennyiség és hatóanyagkoncentráció több tényezőtől, így a kezelendő növény fajtájától, a hatóanyag jellegétől, az irtandó gomba fajtájától, a fertőzés fokától, a talaj jellegétől, valamint a kompozíció jellegétől függően változik. A fungicid kezelést általában úgy végezzük, hogy a növényt vagy a talajt emulgeálható vagy nedvesíthető kompozíciókból készített, 300—30 000 ppm/1 koncentrációjú vizes permetlével permetezzük be. A megfelelő védőhatás, illetve gombairtó hatás eléréséhez célszerűen körülbelül 1000—3000 ppm/1 hatóanyagot tartalmazó vizes szuszpenziót viszünk fel a kezelendő növényre. A hatóanyag ebben a koncentrációban nem károsítja a kezelendő növényt. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa (D) reakcióvázlat Keverővel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba 0,1 mól N-benzoil-fenilhidrazint, 0,12 mól foszforpentakloridot és 30 ml etanolt mérünk be, és az elegyet 10 órán át forraljuk. Ezután az elegyhez 0,4 mól fenol 30 ml dietiléterrel készített oldatát, majd 40 ml metanolt adunk. A kapott reakcióelegyből az oldószer főtömegét lepároljuk. Amikor a rendszer belső hőmérséklete eléri a 60—70 CQ -ot, a lepárlást befejezzük, és a maradékot lehűlni hagyjuk. A kivált N-(a-klór-benzilidén)-fenilhidrazont leszűrjük. 0,05 mól N-(a-klór-benzilidén)-fenilhidrazon aeetonos oldatához szobahőmérsékleten 0,05 mól nátriummetilmerkaptid metanolos oldatát adjuk. 2 óra elteltével a kivált nátriumkloridot leszűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, és a maradékot etil-5 éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Sárgásbarna, nyers, olajos termék alakjában N-(a-metiltio-benzilidén)-fenilhidrazont kapunk. A termék jele: M 4962 10 Elemzési adatok: számított: S = 13,17% mért: S= 14,20% 2. és 3. példa Az 1. példában leírt módon állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. Példa száma Termék (termék jele) Fizikai állandók Elemzési adatok szám. mért 2. 3. N-(a-etiltio-benzilidén)-fenilhidrazon (M 5304) N-(a-n-butiltio-benzilidén)-fenilhidrazon olajos anyag S = 12,50% S = 13,05% S = 11,27% S = 11,56% 4. példa Kondicionált környezetben végrehajtott biológiai 35 vizsgálatok. Plasmopara viticola-fertőzés kezelésének vizsgálata levélre felvitt hatóanyaggal Kondicionált körülmények között cserepekben termesztett, „Red Aspro" fajú szőlő leveleit Plasmopara viticola konídiumainak vizes szuszpenziójával (200 000 40 konídium/ml) egyenletesen bepermetezzük. A növényeket 24 órára 100%-os páratartalmú térbe helyezzük, majd a levelek mindkét oldalát N-(oc-metiltio-benzilidén)-fenilhidrazon vizes szuszpenziójával (koncentráció: a 2. táblázatban megadott) permetezzük be. 45 7 nap elteltével vizuálisan meghatározzuk a megfertőzött levélfelületek részarányát. Az eredményeket a 2. táblázatban közöljük. 2. táblázat Hatóanyagkoncentráció ppm/liter Megfertőzött levélterület % 3000 0 1500 0 750 1 375 10 0 93 5. példa 60 Plasmopara viticola-ellenes hatás vizsgálata szőlőn Cserepekben termesztett szőlő leveleinek mindkét oldalát N-(a-metiltio-benzilidén)-fenilhidrazon vizes szusz-65 penziójával permetezzük be. A kezelés után 1, 2, 3, 2
