170857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxo-2-imidazolidinlidén-karbamid-származékok előállítására
9 170857 10 10. példa l-(l-Metil-4-oxo-imidazolidinilidén)-3-(2,6-xilil>karbamid 5,66 g (0,05 mól) kreatinin és 7,36 g (0,05 mól) 2,6--xilil-izocianát 200 ml vízmentes tetrahidrofuránrial készített szuszpenzióját éjszakán át (körülbelül 15 óráig) visszafolyatás közben forraljuk. A forró reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet éterrel körülbelül 400 ml végtérfogatra hígítjuk. A kivált nyers terméket metanolból átkristályosítjuk. 8,3 g (32%) tiszta l-(l-metil-4-óxo-imidazolidinilidén)-3-(2,6-xiliI)-karbamidot kapunk; op.:> 190 C° (bomlás). Elemzés a Ci3 H 16 N 4 0 2 képlet alapján (M =260,30): számított: C: 59,98%, H: 6,20%; talált: C: 60,17%, H: 6,24%. 11. példa l-(l-Metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-fenil-karbamid A 4. példában leírt eljárást ismételjük meg, azonban p-metoxi-fenilizocianát helyett ekvivalens mennyiségű fenilizocianátból indulunk ki. Termékként 8,0 g (68,8%) l-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-fenü-karbamidot kapunk; op.: (185) 187—189 C°. 12. példa A 6. példában leírt eljárással állítjuk elő az alábbi termékeket a megfelelő kiindulási anyagokból: a) l-(l-etil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-fenil-karbamid, b) 3-(m-bróm-fenil)-l-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid, op.: 183—184 C° (bomlás) (hozam: 62,5%), c) 3-(p-etoxi-fenil)-l-(l-n-oktil-4-oxo-2-ímidazolidinilidén)-karbamid, d) 3-(m-etil-fenil)-l-(l-etil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid, e) l-(3,4-dimetil-fenil)-3-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid, op.: 219—221 C° (bomlás), f) l-(p-trinuormetil-fenil)-3-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid, op.: 197—200 C° (bomlás), g) l-(p-terc-butil-fenil)-3-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid, op.: 188—189 C°, és h) l-(3-n-propil-fenil)-3-(l-metü-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid, op.: 167—168 C°, 13. példa l-(3-klór-fenil)-3-(l,3-dimetil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid 6,35 g (0,050 mól) l,3-dimetil-2-imino-imidazolidin-4--on, 7,85 g (0,050 mól) 3-klór-fenilizocianát és 75 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyét 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot acetonitrilből kristályosítjuk. A terméket acetonitril és éter elegyéből kétszer átkristályosítjuk. 134—137 C°-on olvadó, tiszta l-(3-p-klór-fenil)-3-l,3--dimetil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamidot kapunk, 5 14. példa l-(3-Klór-2,6-dimetil-fenil)-3-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid 10 7,92 g (0,07 mól) kreatinin 50 ml vízmentes dimetilformamiddal készített szuszpenziójához keverés közben 9,08 g (0,05 mól) 3-klór-2,6-dimetil-fenil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük, majd a rea-15 gálatlan kreatinint diatómaföld-rétegen keresztül kiszűrjük. A szűrlethez nagy mennyiségű jeges vizet adunk. Gumiszerű, félig szilárd massza válik ki, amely esetenként kristályosodik. Az elegyet 18 órán át levegőátáramoltatás közben szárítjuk, majd aceton és éter elegyéből 20 átkristályosítjuk. Az átkristályosított terméket diklórmetánban oldjuk, az oldatot diatómaföld-rétegen keresztül szűrjük, majd betöményítjük, és éterrel hígítjuk. 140—141,5 C°-on olvadó, tiszta l-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-3-(l -metil-4-oxo-2-imidazolidinílidén)-karbami-25 dot kapunk. 15. példa 30 l-(2,6-Dimetil-fenil>3-(5,5-difenil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid 6,95 g (0,0306 mól) 5,5-difenil-2-amino-2-imidazolin-4-on 300 ml vízmentes dimetilformamiddal készített 35 szuszpenziójához 4,5 g (0,0306 mól) 2,6-dimetil-fenil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át 40 C°-on keverjük, majd hideg vízbe öntjük, és a kivált szilárd terméket leszűrjük. A nyers termékhez 30 ml vizet adunk, a szuszpenziót melegítjük, és átlátszó oldat kép-40 ződéséig acetont adunk hozzá (1,5 liter acetonra van szükség). A kapott oldatot 300 ml végtérfogatra bepároljuk, lehűtjük, és a kivált szilárd terméket leszűrjük. l-(2,6-Dimetil-fenil)-3-(5,5-difenil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamidot kapunk; a termék 350 C-ig 45 nem olvad meg. Elemzés a C2 4H 22 N 4 02 képlet alapján: számított: C: 72,32%, H: 5,56%; talált: C: 72,00%, H: 5,68%. 50 16. példa l-(l,3-Dimetil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(2,6-dimetil-fenil)-karbamid 55 6,35 g (0,050 mól) l,3-dimetil-2-imino-imidazolidin-4-on, 7,25 g (0,050 mól) 2,6-dimetil-fenil-izócianát és 75 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyét 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 30 percig vissza-60 folyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, és a szilárd anyagot tetrahidrofurán és éter elegyéből kristályosítjuk. A kapott terméket ugyanebből az oldószer-rendszerből kétszer átkristályosítjuk. 115,5-^— 118,5 C°-on olvadó, tiszta l-(l,3-dimetil-4-oxo-2-imida-65 zolidinilidén)-3-(2,6-dimetil-fenil)-karbamidot kapunk. 5
