170796. lajstromszámú szabadalom • Aril-azociánecetsavészter-származékokat tartalmazó gombaölő növénybiológiai szerek és eljárás előállítására
170796 ToXicitási táblázat I. ált. képletü vegyületek, ahol Intraperitoneális Peroráüs Rí R2 R3 R. LD0 mg/kg LDIOO mg/kg LD5o mg/kg LD0 mg/kg LDioo mg/kg LD50 mg/kg C2Í*5— H Cl H 200 600 400 >6000 »6000 »6000 C2 H 5 — H H Cl 200 600 400 =-6000 »6000 »6000 n—C3 H 7 — H Cl H 300 800 500 >6000 »6000 »6000 n—C3 H 7 — H H Cl 400 1000 600 >6000 »6000 »6000 i—C3 H 7 — H Cl H 300 800 500 >6000 »6000 »6000 i—C3 H7— H H Cl 400 1000 600 >6000 »6000 »6000 n—C4 H 9 — H Cl H 500 1000 800 >6000 »6000 »6000 n—C4 H 9 — H H Cl 500 1000 800 >6000 »6000 »6000 n—C4 H 9 — H N02 H 400 800 600 »6000 »6000 »6000 n—C4 H 9 — H H N02 400 800 600 »6000 »6000 »6000 A (1) általános képletű hatóanyagokat gombaölő növényvédőszerekké alakítjuk. Ezek lehetnek folyadékok és porok. 20 A folyadékok, amelyek a találmány szerinti hatásos vegyületekből egyet vagy többet tartalmaznak, a hatóanyagnak a folyékony hígítószerrel való összekeverése révén állíthatók elő. Célszerűen megválasztott hígítószerek esetén a hatóanyag oldatba megy, például az 25 alkoholok, ketonok, dioxán, dimetilformamid alkalmazása esetén. Más hígítószerek esetén (amilyenek például a víz, permetezhető paraffinolajok, klórozott szénhidrogének) szuszpenzió alakjában van jelen a hatóanyag. A folyékony készítmények hatóanyagtartalma 30 rendszerint 1—50%. Emellett tartalmaznak felületaktív anyagokat általában 10%-nál kisebb mennyiségben, főleg emulgeálószereket a vízben való emulgeálás, illetve szuszpendálás elősegítése céljából. Ilyen felületaktív anyagok anionos, 35 kationos és nem-ionos jellegűek lehetnek. Előnyösen alkalmazhatunk nedvesítőszereket, mint alkilezett benzolt és naftalinszulfonátokat, zsíralkoholszulfonátokat, zsírsavészterszulfonátokat, polioxietilénzsíralkoholésztereket, polioxietilénzsírsavésztereket, nátriumszul- 40 foszukcinát-észtereket, ásványolajszulfonátokat, szullignin, fonált növényi, olajokat. A találmányunk értelmében előnyösen alkalmazott diszpergálószerek: metilcellulóz, polivinilalkohol, nátrium-, kalcium- és magnéziumlignin-szulfonátok, nátri- 45 umnaftalinszulfonát, polivinilpirrolidonszármazékok, szulfát-szennylúgok stb. A porkészítmények a találmány szerinti hatásos vegyületek mellett inert töltőanyagokat is tartalmaznak. Erre a célra alkalmasak a természetes kőlisztek, mint 50 pl.: a kaolin, agyag, talkum és kréta, szintetikus kőlisztek, pl. a nagy diszperzitású kovasav és szilikátok. Az összekevert finom őrlemények kiváló porozó szerek. A porkészítmények nedvesíthető porkészítményekké 55 alakíthatók, amennyiben a találmány szerinti hatásos vegyületek és inert töltőanyagok mellett nedvesítő- és diszpergáló szereket is alkalmazunk. Előnyösen alkalmazott nedvesítőszerek alkilezett benzol, és naftalinszulfpnátok, zsíralkoholszulfonátok, zsírsavészterszul- 60 fonátok, polioxietilénzsíralkoholészterek, polioxietilénzsírsavészterek, nátriumszulfoszukcinát-észterek, ásványolajszulfonátok, szulfonált növényi olajok. Előnyösen alkalmazott diszpergálószerek metilcellulóz, polivinilalkohol, nátrium-, kalcium-és magnéziumlignin- 65 szulfonátok, nátriumnaftalinszulfonát, polivinilpirrolidon-származékok, lignin, szulfát szennylúgok stb. A szerek alkalmazása a szokott módon permetezéssel, porlasztással, öntözéssel és porozással történik. A szerek kiválóan alkalmazhatók csávázószerekként is, különösen gabonamagvak kezelésére. A fent felsorolt növényeken kívül a szer jól alkalmazható más növényfajtákra is. így a különféle gyümölcsök mellett megemlítendő az uborka és a dísznövények csoportjából kiemelendő a rózsa. 1. Példa A) módszer: 0,1 mól anilint, vagy 2-toluidint, vagy 3-toluidint, vagy 4-toluidint, vagy 2-anizidint, vagy 2-klóranilint, vagy 3-klór-anilint, vagy 4-klór-anilint, vagy 4-brómanilint feloldunk 80 ml víz és 23 ml cc. sósav elegyében. Az oldatot szükség esetén melegen aktív szénnel derítjük, szűrjük. Lehűlés után jeget adunk hozzá, majd kis részletekben, intenzív keverés közben beadagoljuk 0,1 mól nátriumnitritnek 30 ml vízben való oldatát kb. 10—15 perc alatt. A fölös salétromos savat 0,1—0,2 g karbamiddal elbontjuk. 0,1 mól (III) általános képletű ciánecetsavésztert oldunk 200 ml metilalkoholban, lehűtjük 2—3 C°-ra, majd hozzáöntjük a fenti, még jégdarabokat tartalmazó diazóniumsó-oldathoz. Ezután erős keverés közben hozzátöltjük az pldathoz 34 g CH3COONa • 3 H2 0 60 ml vízben készült oldatát. Keverés közben az arilazociánecetsavészterek többsége kristályosan kiválik. Egyesek — különösen a magasabb szénatomszámú alkilgyököt tartalmazók — olajosan válnak ki, de azok is néhány órányi állás után kristályossá dermednek. A kapott kristályos termékeket leszűrjük, vízzel többször jól átmossuk, majd megszárítjuk. Metanolból átkristályosítjuk. Nátriumacetát helyett alkalmazhatunk 10—30%-os nátronlúgoldatot, amellyel az oldat pH-értékét 3—4-re állítjuk. Alkalmazhatjuk a (III) általános képletű ciánecetsavészterek alkálisóit is. B) módszer 0,1 mól 3,4-diklór-anilint, vagy 2-klór-4-bróm-anilint, vagy 3-klór-4-bróm-anilint, vagy 4-klór-2-toluidint, vagy 4-bróm-2-toluidint, vagy 4-bróm-3-toluidint, vagy 2-nitro-anilint, vagy 3-nitro-anilint, vagy 4-nitro-anilint 100 ml víz és 35 ml 63%-os salétromsav elegyé-4
