170782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-uracil-származékok előállítására

17 170782 18 folytatjuk, mlg a széndioxid-fejlődés meg nem szűnik. A reakcióelegyet ezután jégre öntjük, a kapott terméket leszűrjük, mossuk, szárítjuk és dimetilformamid-vízből átkristályosítjuk. Kitermelés: 6 g cím szerinti termék. Op: 222—225 °C. A 2. példával analóg módon állíthatjuk elő N-(2-ciano-3-etoxi-akriloil)-uretánból és 2,4'-diklór-4-amino-difeniléterből az l-[3-klór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracilt. N-(2-ciano-3-etoxi-akriloil)-uretánból és 2,4'-diklór-4-amino-difeniléterből kapjuk a 7. képletű N-[2-ciano-3-(3-klór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenilamino)-akriloil]-uretánt. Kitermelés: 76%. Op: 160—162 °C (bomlás közben). A 7. képletű vegyületből gyűrűzárással kapjuk 83%-os termeléssel a 8. képletű l-[3-klór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-5-ciano-uracilt. Op: 197—198 °C. A 8. képletű vegyület részleges elszappanosításával kapjuk 63%-os termeléssel a 9. képletű l-[3-klór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-5-karbamido-uracilt. Op: 260—265 °C (bomlás közben). A 9. képletű vegyület további elszappanosításával és dekarboxilezésével jutunk 71%-os termeléssel a 10. képletű l-[3-klór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracilhoz. Op: 263—265 °C. 3. példa: l-[3,5-Diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracil. a) l-[3,5-Diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid. (11. képlet). 22,6 g ezüstcianátot és 14,0 g 3-etoxi-akrilsavkloridot 250 ml vízmentes abszolút benzolban egy órán keresztül keverünk 40 °C-on. A kapott 3-etoxi-akriloil-izocianát-oldathoz, a szuszpendált ezüstsó eltávolítása nélkül, 27,5 g 3,5,4'-triklór-4-amino-difenilétert adunk. A gyengén exoterm reakció befejeztével a reakcióelegyet még egy órán keresztül 40 °C-on melegítjük, ezután 300 ml petroléterrel hígítjuk, szűrjük, és a csapadékot megszárítjuk. A termék tisztítása céljából a csapadékot 130— —140 °C-on elkeverjük 300 ml dimetilformamiddal, az ezüstsókat 10 súlyrész cinkpor hozzáadásával redukáljuk, az oldatot szűrjük és a tiszta oldatot lehűtjük. Kitermelés: 25 g cím szerinti termék. Op: 252—254 °C. b) l-[3,5-Diklór-4-(4'-klór-fenoxi-)-fenil]-uracil. (12. képlet). 10 g a) szerinti terméket 150 ml terc-butanollal és 2,8 g kálium-terc-butiláttal 30 percig forralunk visszafolyatás közben. Az oldószert ezután lepároljuk, és a maradékot vákuumban 20 percig 120 °C-on hevítjük, A kapott maradékot 90 °C-on 500 ml vízben oldjuk, szűrjük és a tiszta szűrletből az uracil-származékot híg ecetsavas savanyítással leválasztjuk. A terméket leszűrjük, szárítjuk és ecetsavból kristályosítjuk. Kitermelés: 6 g cím szerinti termék. Op: 271—272 °C. A 3. példával analóg módon állítjuk elő 4-amino-4'-klór-difenilszulfidból, 72%-os termeléssel, a 13. képletű l-[4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-3-(3-etoxi-akfiloil)-karbamidon (op: 216—217 °C) keresztül a 14. képletű l-[4--(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracilt. Kitermelés: 68%, op: 205—206 °C. 4. példa: l-[3,5-Dibróm-4-(4'-klór-feniltio-fenil]-uracil. , a) l-[3,5-Dibróm-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloil)-karbamid. (15. képlet). 12,0 g ezüstcianátot és 7,6 g 3-etoxi-akrilsavkloridot 150 ml benzolban egy órán keresztül keverünk 40 °C-on, majd a reakcióelegyhez adunk 20,0 g 3,5-dibróm-4-klór-4-amino-difenilszulfidot. Még egy órát keverünk 40 °C-on, majd 200 ml petroléterrel hígítjuk a reakcióelegyet, szűrjük és szárítjuk. Az ezüstsók eltávolítása céljából dimetilformamidos átkristályosítást végzünk, cinkpor hozzáadása közben. Kitermelés: 18,0 g cím szerinti termék. Op: 246—247 °C (bomlás közben). b) l-[3,5-Dibróm-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil. (16. képlet). 10 g a) szerinti terméket 60 °C-on elkeverünk 150 ml etanollal és 15%-os nátriumhidroxid-oldat hozzácsepegtetésével a terméket oldatba visszük (pH = 10). A reakcióelegyet 15 percig keverjük 60 °C-on, majd híg ecetsavval megsavanyítjuk. A kiváló uracil-származékot leszívatjuk, szárítjuk és dimetilformamid-vízből átkristályosítjuk. Kitermelés: 6,0 g cím szerinti termék. Op: 265—268 °C (bomlás közben). A 4. példával analóg módon állítjuk elő a 3-bróm-4'-klór-4-amino-difenilszulfidból, 76%-os termeléssel, a 17. képletű l-[3-bróm-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-3-(3-etoxi-akriloii)-karbamidon (op: 219—221 °C, bomlás közben) keresztül a 18. képletű l-[3-bróm-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracilt. Kitermelés: 62%, op: 230—235 °C (bomlás közben). A 3. példával analóg módon állítjuk elő a következő találmány szerinti 1-aril-uracil-származékokat: l-[3-klór-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 217—218 °C, l-[3,5-dimetil-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 184—186 °C, l-[3,5-dibróm-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 265—268 °C (bomlás közben), l-[3-bróm-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 230—231 °C (bomlás közben), l-[3-metil-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 217—218 °C, 1 -[4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 207—209 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 222—225 °C, l-[3-klór-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-5-metil-uracil Op: 252—254 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 271—272 °C, l-[3-klór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 263—265 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-5-metil-uracil Op: 155—156 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenü]-6-metil-uracil Op: 270—273 °C, l-[3-klór-4-(l-naftoxi)-fenil]-uracil Op: 200—202 °C, l-[3-klór-4-(2'-naftoxi)-fenil]-uracil Op: 208—209 °C, l-[3-klór-4-(2',6'-dimetil-fenoxi)-fenirj-uracil Op: 222—224 °C, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9