170780. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamidsavhalogenidek előállítására

3 170780 4 — előnyösen állíthatók elő, ha egy II általános képletű alkoholt alifás vagy cikloalifás szénhidrogén, halogénszénhidrogén, éter és/vagy nitril jelenlétében egy III általános képletű halogénszulfonilizocianáttal reagáltatunk — ezekben a képletekben Rt és X a fenti jelentésűek. A reakció terc-butanol és klórszulfonilizocianát használata esetén az [A] séma szerint megy végbe. Az ismert eljárásokkal összehasonlítva a találmány szerinti eljárás egyszerűbb és gazdaságosabb úton jobb kitermeléssel és nagyobb tisztaságban szolgáltat nagyszámú szulfamidsavhalogenidet. AII általános képletű kiindulási anyagot és III általános képletű kiindulási vegyülettel sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, vagy az egyik vagy a másik kiindulási vegyület feleslegben lehet, előnyösen a II általános képletű vegyületet a III. általános képletű vegyülethez képest 1: 1 és 1,05: 1 arányban alkalmazzuk. A III általános képletű kiindulási anyagok kéntrioxidnak egy ciánhalogeniddel való reagáltatásával állíthatók elő. Előnyös a fluorszulfonilizocianát és különösen a klórszulfonilizocianát alkalmazása kiindulási vegyületként. AII általános képletű kiindulási anyagok primer, szekunder és elsősorban tercier alkoholok lehetnek. Előnyös I általános képletű termékek azok, amelyek képletében Rt klór-, brómatommal szubsztituált 2—5 szénatomos alkilcsoportot, legfeljebb 5 szénatomos elágazó alkilcsoportot, 1-metil-1-propilcsoportot és X brómvagy klómatomot jelent. Például a következő alkoholok jönnek figyelembe II általános képletű vegyületekként: n-butilalkohol, izobútilalkohol, szek-butilalkohol, 1-etil-l-propilalkohol, 1,2-dimetil-propilalkohol, benzilalkohol, n-pentilalkohol, n-hexilalkohol, 2-metil-l-etil-propilafkohol, 1,2,2--trimetil-propilalkohol, 1,3-dimetil-n-butilalkohol, 1,2--dimetil-n-hexilalkohol. A reakciót előnyösen — 20 és 140 C°, főképp 10 és 80 C° közötti hőmérsékleten, adott esetben nyomás alatt, szakaszosan vagy folytonosan hajtjuk végre. A reakcióban alifás szénhidrogéneket, főképp klórozott szénhidrogéneket, például tetraklóretilént, 1,2-diklór-propánt, tetraklóretánt, széntetrakloridot, kloroformot, triklóretánt, triklóretilént, pentaklóretánt, cisz-diklóretilént, 1,2-diklór-etánt, metilénkloridot, 1,1-diklór-etánt, 1,2-cisz-diklór-etilént, n-butilkloridot, 2-, 3- és izo-butilkloridot, 1,10-dibróm-dekánt, 1,4-dibróm-butánt; alifás vagy cikloalifás étereket, például n-butiletilétert, di-n-butilétert, diizoamilétert, diizopropilétert, ciklohexilmetilétert, dietilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt, ß,ß'-diklór-dietilétert; nitrileket, például acetonítrilt; alifás vagy cikloalifás szénhidrogéneket, például pentánt, hexánt, heptánt, nonánt, a-pinént, pinánt, o-, m-, p-cimolt, benzinpárlatokat, főképp 70 és 190 C° között forrókat, ciklohexánt, metilciklohexánt, petrolétert, dekalint, ligroint, 2,2,4-trimetil-pentánt, 2,2,3-trimetilpentánt, 2,3,3--trimetil-pentánt, oktánt és megfelelő elegyeket használunk. Az oldószert előnyösen a III általános képletű kiindulási vegyületre vonatkoztatva 5—1000 súly%, előnyösen 200—500 súly% mennyiségben alkalmazzuk. A reakciót a következőképpen hajthatjuk végre: A kiindulási anyagok és az oldószer keverékét 0,5—2 óra hosszat a reakcióhőmérsékleten tartjuk. Utána a reakciókeverékből szokásos módon, például az oldószer eltávolításával vagy frakcionált desztillációval elkülönítjük a terméket. Előnyösen szobahőmérsékleten klórszulfonilizocianátot folyatunk a II általános képletű alkoholnak a már megadott oldószerrel készült oldatába, és a rendszerint exoterm reakció hőmérsékletét 30—50 C°ig hagyjuk emelkedni.Mihelyt az izocianát felét hozzá-5 adtunk, rendszerint meggyorsul a széndioxid lehasadása, úgyhogy a további hozáfolyatást a gázfejlődéstől függően 10—40 C°-on végezzük. Eközben a reakcióhőmérséklet a dekarboxilezés könnyűségéhez igazodik; a legtöbb esetben, például telített tercier alifás alkoholoknál, 10 elég, ha a komponensek egyesítése után 10—30 percig 45—55 C°-on melegítjük a reakciókeveréket. Eközben meggyőződünk, például egy pH-indikátorral, hogy a fejlődő gáz túlnyomóan széndioxidból áll. Amint nagyobb mennyiségben kezd hidrogénklorid lehasadni, abbahagy-15 juk a melegítést. Ha túl renyhe a dekarboxilozódás, például telítetlen alkoholok esetében, adott esetben 80 C°on túl mehetünk a melegítéssel. A találmány szerinti eljárással előállítható ismert és új vegyületek értékes kiindulási anyagok növényvédősze-20 rek, színezékek és gyógyszerek előállítására. így például antranilsavval vagy sóival reagáltatva a 2 104 682 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett o-szulfamidobenzoesavak állíthatók elő belőlük. Ezeket az anyagokat például a 2 105 687 25 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban leírt módon ciklizálva a 2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidokhoz jutunk, amelyek növényvédőszerként és gyógyszerként való alkalmazása le van írva ugyanabban a nyilvánosságrahozatali iratban és az 30 1 542 836 számú német szövetségi köztársasági közzétételi iratban. További alkalmazások kitűnnek a 757 886 és 702 877 számú belga szabadalmi leírásokból és az 1 120 456 számú német szabadalmi leírásból. Az I általános képletű vegyületek gombaölőszerek kiindulási 35 anyagai is lehetnek (1 953 356 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Azonkívül az 1 általános képletű termékekből glikolsavanilidekkel a 2 201 432 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban leírt gyomirtószerek készíthe-40 tők. Az I általános képletű termékekből hidrolízissel megfelelő halogénaminok állíthatók elő, ezek kemoterápikus gyógyszerek rák és daganatok gyógykezelésére (Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 10. kötet 773. oldaltól). Az I általános képletű termékekből 45 az Arzneimittelforschung 12, 1119 (1962) eljárás szerint szarkóma és karcinóma ellen hatásos N-halogén- és N,N-bisz(ß-halogenalkil)-szulfamidhidrazonokhoz lehet jutni. Az I általános termékeknek maguknak is gyomirtó 50 hatása van, és alkalmasak a kakaslábfű irtására. Különösen hatásosak a 2-klór-2-metil-3-propil-aminoszulfonilklorid, 1 -klór-2-butil-aminoszulfonilklorid. A már felsorolt felhasználási területeken előnyös I általános képletű vegyületek például a következő II álta-55 lános képletű alkoholokból levezethető szulfamidsavkloridok: terc-butanol, terc-amilalkohol, 2-metil-pentanol-2, 3-metil-pentanol-3, 2,3-dimeíil-butanol-2, 2-metil-hexanol-2, trietilkarbinol, 3-metil-hexanol-3, 2,3-dimetil-pentanol-3, 2,4-dimetil-pentanol-2, 2,2,3-trimetil-60 butanol-3,2-metil-heptanol-2,4-metil-heptanol-4,2,4-dimetilhexanol-2, 2,4-dimetil-hexanol-4, 2,5-dimetil-hexanol-2, 2-metil-3-etil-pentanol-2, 2-metil-3-etil-pentanol-3, 2-metil-oktanol-2, 2,5-dimetil-heptanol-5, 2-metil-4-etil-hexanol-4, 2,4,4-trimetil-hexanol-2, 2-metil-no-65 nanol-2, tripropil-karbinol, 3-etil-oktanol-3, 2-metil-5-2