170780. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamidsavhalogenidek előállítására
5 170780 6 -etil-heptanol-5, 2,4,6-trimetil-heptanol-4, klór-terc-butanol, l,l-diklór-2-metil-propanol-2, l,3-diklór-2-metil-propanol-2, l,l,l-triklór-2-metil-propanol-2, bróm-terc-butanol, l-klór-2-metil-butanol-2, 3-klór-2-metil-butanol-2, 4-klór-2-metil-butanol-2, biszklórmetil-etil-karbinol, l-klór-2-metil-pentanol-2, 2-klór-3-metil-pentanol-3, 3-klór-2,3-dimetil-butanol-2, 2-klór-3-etil-pentanol-3, l,l,l,3,3,3-hexafluor-2-metil-propanol-2, 2-memetil-3,3,4,4-tetrafluor-butanol-2, <x,a-dimetil-benzilalkohol, «-metil-benzilalkohol, 2-metilbuten-3-ol-2, 2-metilbutin-3-ol-2, krotilalkohol, metallilalkohol, allilalkohol, buten-l-ol-3, diaceton-alkohol. A találmány szerinti eljárásban különösen tercier alkoholok, aralifás szekunder és tercier alkoholok és telítetlen primer, szekunder és tercier alkoholok alkalmasak kiindulási anyagokként, amelyekből olyan megfelelő termékek állíthatók elő, amelyeket az eddigi eljárásokkal nem vagy csak rossz kitermeléssel lehetett előállítani. Az új eljárás előnyösebb környezetvédelem, üzembiztonság és a kiindulási anyagok hozzáférhetősége tekintetében. Mindezek az előnyös sajátságok a technika állását tekintve meglepők. 1. példa 283 sr. klórszulfonilizocianát felét 20 C°-on befolyatjuk 176,3 sr. terc-amilalkohol 1200 sr. petroléterrel (fp. 70—80 C°) készült oldatába, miközben a hőmérséklet 40—45 C°-ra áll be. A maradék klórszulfonilizocianátot hűtés közben 15—20 C°-on adjuk a reakciókeverékhez. A hozzáadás teljes időtartama 40 perc. Ezután a keveréket 10 percig szobahőmérsékleten és 10 percig 60 C°-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk. 120 C°-on 1 Torr nyomáson ledesztillálva 262 sr. (70,7%) terc-amilaminoszulfonilkloridot kapunk; n^ = 1,4661. 2. példa A reakciót az 1. példával analóg módon n-hexánban végrehajtva ugyanazt a terméket kapjuk azonos kitermeléssel és azonos tisztaságban. 3. példa Ha az 1. példával analóg módon 283 sr. klórszulfonilizocianátot 148,2 sr. terc-butanol 1000 sr. n-hexánnal készült oldatával reagáltatunk, akkor 317 sr. (92,4%) tercbutilaminoszulfonilkloridot kapunk. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 85 C°; n|? = 1,4579. 4. példa 170 sr. 170 sr. klórszulfonilizocianátot keverés közben 35 perc alatt előbb 40 C°-on, majd élénk széndioxidfejlődés közben 20 C°-on hozzáfolyatunk 130,3 sr. klór-terc-butanol 550 sr. petroléterrel készült oldatához. Ezután a reakciókeveréket 45 percig 75 C°-on melegítjük, míg a gázfejlődés megszűnik. A reakciókeveréket bepárolva 247 sr. (csaknem 100%) klór-terc-butilaminoszulfonilklorid marad vissza. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 75—85 C°; ng = 1,4819. 5. példa 128,5 sr. klórszulfonilizocianátot 30 perc alatt keverés közben harmadrészben 35 C°-on és kétharmadrészben 5 hűtés közben 20—25 C°-on hozzáfolyatjuk 127,7 sr. a,a-dimetil-benzilalkohol és 350 sr. n-hexán elegyéhez. A dekarboxilozás teljessé tételére a keveréket 45 C°-on még 20 percig keverjük. Vákuumban bepárolva 200 sr. (95%) a,a-dimetil-benzilaminoszulfonilkloridot kapunk. 10 ng = 1,5628. 6. példa 15 170 sr. klórszulfonilizocianátot 25 perc alatt keverés közben hozzáfolyatunk 146,6 sr. «-metil-benzilalkohol 500 sr. n-hexánnal készült oldatához, miközben enyhén hűtünk, úgyhogy a 20 C° kezdeti hőmérséklet a reakció végére csak 50 C°-ra nő. A keveréket ezután 15 percig 20 65 C°-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk, és így 258 sr. (98%) a-metil-benzilaminoszulfonilkloridot kapunk. n^5 = 1,5398. Infravörös spektrum: 3330, 1185, 1390,760,700,2970 cm-1. 7. példa 86,6 sr. metilallilalkohol és 490 sr. n-hexán elegyét keverés közben 40—45 C°-on hozzáfolyatjuk 170 sr. klór-30 szulfonilizocianát feléhez. A többit 20—30 C°-on adjuk hozzá; a hozzáadás összesen 25 percig tart. Utána a reakciókeveréket 70 C°-on 50 percig keverjük. Vákuumban bepárolva 196 sr. (96%) metilallilaminoszulfonilkloridot kapunk viszkózus olajként. Infravörös spekt-35 rum: 3220, 1370, 1150, 940 cm"1 . 8. példa 40 A 7. példával analóg módon 170 sr. klórszulfonilizocianátot 86,6 sr. krotilalkohol és 490 sr. n-hexán elegyével reagáltatva 155,5 sr (76%) krotilaminoszulfonilkloridot kapunk. Infravörös spektrum: 1370, 1170, 965 cm" 1. 9. példa 148,2 sr. terc-butanol felét 45 perc alatt 25—30 C°-on, 50 majd a maradékot 45—55 C°-on hozzáfolyatjuk 283 sr. klórszulfonilizocianát 2250 sr. 1,2-diklóretánnak készült oldatához. A reakciókeveréket 20 percig 60 Cc -on keverjük, a kevés szilárd csapadékról leszívatjuk, és vákuumban bepároljuk. 298 sr. (87%) terc-butilaminoszul-55 fonilkloridot kapunk. Forráspontja 0,02 Torr nyomáson 83—87 C°. 10. példa 60 Az 1. példával analóg módon 170 sr. klórszulfonilizocianátot 139,5 sr. diacetonalkohol és 500 sr. n-hexán elegyével reagáltatva 249 sr. (97%) 4-metil-pentan-2-on-4--il-aminoszulfonilkloridot kapunk viszkózus olajként. 65 Infravörös spektrum: 3150, 1710, 1350, 1150 cm-1. 3
