170780. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamidsavhalogenidek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975.1. 14. (BA—3187) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1974. I. 16. (P 24 01 819.7) Közzététel napja: 1977. IV. 28. Megjelent: 1978. III. 31. 170780 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 143/86 Feltalálók: dr. Rohr Wolfgang vegyész, dr. Hamprecht Gerhard vegyész, Mannheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás szulfamidsavhalogenidek előállítására i A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű szulfamidsavhalogenidek előállítására egy alkoholnak egy halogénszulfonilizocianáttal való reagáltatásával. Ismeretes, hogy N-alkil-amidoszulfonilkloridok előállíthatók egy monoalkilammóniumkloridnak szulfuril- 5 kloriddal való reagáltatásával [Acta ehem. Scand. 17, 2141 (1963)]. A reakciónak egy erősen poláris szerves oldószer jelenlétében és fémhalogenidnek katalizátorként való alkalmazásával történő végrehajtása esetén a kitermelések az 1 242 627 számú német szövetségi köztársa- 10 sági szabadalmi leírásban közölt eljárással javíthatók voltak. Míg az eljárás kevés szénatomos, elágazatlan szénláncú alkilamidoszulfonilkloridok előállítására jó kitermeléssel megy végbe, az alkilcsoport elágazásával és növekvő lánchosszúsággal a kitermelések csökkennek. 15 Azonkívül ezen az úton nem lehet halogénalkilaminoszulfonilhalogenideket előállítani. Hátrányos továbbá a hosszú reakciótartam, amelyre kielégítő kitermelés eléréséhez szükség van. A szulforilkloridot jelentős feleslegben kell alkalmazni. További hátránnyal jár az aceto- 20 nitril alkalmazása, amely az adott reakciókörülmények között nem iners. Hidrogénklorid jelenlétében ugyanis trikloracetonitrillé klórozódik, és az triklórmetiltriazinná trimerizálódik (682 391 számú német szabadalmi leírás). A triazin részben a szulfamidsavhalogenidekkel 25 együtt desztillál, részben a desztillációs maradékban viszszamarad. Ezek az eljárások nagyüzemben is feldolgozási nehézségekkel járnak, amiben szerepet játszik a melléktermékek nagy klórtartalma miatt szükséges környezetvédelem problémája. Az 1 943 233 számú német szö- 30 vetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban eljárást ismertetnek ß-klor-etilaminoszulfonilfluorid előállítására a megfelelő aminoszulfonilkloridból hidrogénfluoriddal nyomás alatt végzett halogénkicseréléssel. A reakciókörülményeket és az előbb előállított szulfonilkloridon át való kétlépéses reakcióvezetést figyelembe véve az eljárás egyszerű és gazdaságos munkamenet tekintetében ipari méretekben sem kielégítő. A 2 164 176 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat eljárást ismertet szulfamidsavhalogenideknek szulfamidsavak savhalogenidekkel való reagáltatásával végzett előállítására. Hátrányos a viszonylag drága savhalogenidek alkalmazása és a nehezen hozzáférhető szulfamidsavak felhasználása. Az eljárás környezetvédelem, nagy mennyiségű sóban, illetve halogénben dús szennyvíz hiánya, egyszerűség és üzembiztos munkamenet tekintetében alkalmasabb ugyan az előbb ismertetett eljárásoknál, de nagyüzemi méretekben mégsem teljesen kielégítő. Mindezeknek az eljárásoknak közös sajátossága, hogy annak ellenére, hogy primer és szekunder alkilaminoszulfonilkloridok előállítása során részben jó kitermelést sikerül elérni, még elágazóbb, például tercier vegyületek ezen az úton eddig nem voltak hozzáférhetők. Most azt találtuk, hogy az I általános képletű szulfamidsavhalogenidek — ebben a képletben Rj adott esetben halogénatommal vagy oxocsoporttal helyettesített, legfeljebb 8 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot vagy egy vagy két, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített bezilcsoportot és X halogénatomot jelent 170780 1
