170754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilil- származékok előállítására
37 170754 38 A hozam az elméletinek 85%-a. Olajos kristályos anyag (diasztereomer-keverék), az Rr -értékek: 0,3—0,4 az 1. hordozón, ciklohexán-etilacetát 1 : 4 arányú keverékével. A két diasztereomer egyikének olvadáspontja 123— 125 C° (benzolból). MMR-spektrum (CDC13 ) a CH2 -csoport szingulett 3,4 pp-nél. 87. példa [l-(4'-Fluor-4-bifemlil)-etilszulnnil]-ecetsav-metilészter A 83. példa szerint állítjuk elő [l-(4'-fluor-4-bifenilil)-etiltio]-ecetsav-metilészterből, jégecetben perhidroUal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 70%-a. Op.: 82—84 C° (izopropanolból). MMR-spektrum (CDC13 ): a diasztereomer-keverék CH2 -jelei: a) kettős dublett, 3,5 ppm, b) szingulett, 3,33 ppm. 88. példa [ 1 -(4'-Klór-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav A 83. példa szerint állítjuk elő [l-(4'-klór-4-bifenilil)-etiltio]-ecetsavból, jégecetben perhidroUal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 96%-a. A diasztereomer-keverék olvadáspontja 162—163 C° (bomlással) (jégecet—víz 15 : 35). 89. példa [l-(4'-Bróm-4-bifenilil)-etilszulnnil]-ecetsav-metilészter A 83. példa szerint állítjuk elő [l-(4'-bróm-4-bifenüil)-etiltioj-ecetsav-metilészterből, jégecetben perhidroUal végzett oxidációval. A diasztereomer-keverék olvadáspontja 119—125 C° (izopropanolból). A hozam az elméletinek 63%-a. MMR-spektrum (CDC13 ): a CH2 -jelek a) kettős dublett, 3,5 ppm, b) szingulett, 3,33 ppm. 90. példa [l-(4'-Metoxi-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-metilészter A 83. példa szerint állítjuk elő [1 -(4'-metoxi-4-bifenilil)-etiltioj-ecetsav-metilészterből, jégecetben perhidroUal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 53%-a. Op.: 143—145 C° (etilacetát-ciklohexán 1 : 1). MMR-spektrum (CDC13 ): a CH2 -csoport: dublett, 3,45 ppm. 91. példa [l-(4'-Metil-4-bifemlü)-etilszulfinil]-ecetsav 5 A 83. példa szerint állítjuk elő [l-(4'-metil-4-bifenilil)-etiltio]-ecetsavból, jégecetben perhidroUal végzett oxidációval. A jégecetben nehezen oldódó izomer olvadáspontja 163—165 C° (bomlással). 10 A hozam az elméletinek 43,5%-a. 92. példa 15 [l-(4'-Metil-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-metilészter A 85. példa szerint állítjuk elő [l-(4'-metil-4-bifenüil)-etilszulfinil]-ecetsavból (op.: 163—165 C°) káliumkarbo-20 náttal és metiljodiddal végzett észterezéssel. A hozam az elméletinek 55%-a. Op.: 103—104 C° (toluol-petroléter). MMR-spektrum (CDC13 ): CH2 -csoport: kettős dublett, 3,44 ppm (J = 15 Hz, 25 8v = 35 Hz). 93. példa 30 [l-(4'-Metiltio-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-metilészter A 83. példa szerint állítjuk elő [l-(4'-metiltio-4-bifeni-35 lil)-etiltio]-ecetsav-metilészterből, jégecetben egy egyenértéknyi perhidroUal végzett oxidációval. A termék tisztítását szilikagél oszlopon ciklohexán-etilacetát 4 : 1 arányú keverékével kromatográfiával végezzük. 40 A diasztereomer-keverék olaj, amelynek Rr értéke 0,3—0,4 az 1. hordozón, ciklohexán-etilacetát 4 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 67%-a. MMR-spektrum (CDC13 ): 45 CH2 -jelek: a) dublett, 3,5 ppm és b) szingulett, 3,35 ppm. 50 94. példa [l-(2'-Nitro-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-metilészter 55 A 83. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-nitro-4-bifenilil)-etiltioj-ecetsav-metilészterből, jégecetben perhidroUal végzett oxidációval. A diasztereomer-keverék olaj, amelynek Rf -értékei 0,4 és 0,5 az 1. hordozón, ciklohexán-etilacetát 1 : 4 60 arányú keverékével. A két izomer egyike izopropanolból 44%-os hozammal kristályosan válik ki. Op.:116—117C0 . MMR-spektrum (CDC13 ): 65 CH2 -csoport: kettős dublett, 3,55 ppm (J = 15 Hz). 19
