170754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilil- származékok előállítására
35 170754 36 77. példa [2-(4-Bifenüil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsav-izopropilamid 2,0 g (6,1 mmól) [2-(4-bifenilil)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsav-izopropilamid 20 ml jégecettel készített szuszpenziójához 1,3 ml 30%-os perhidrolt adunk, és a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióterméket vízzel kicsapjuk, szárítjuk, és etilacetátból átkristályosítjuk. A hozam az elméletinek 71,4%-a. Op.: 138—139 C°. 78. példa [2-(4-Bifenilil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsavamid A 77. példa szerint állítjuk elő [2-(4-bifenilil)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsavamidból, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 75%-a. Op.: 190 C° (bomlással), (n-butanolból). 79. példa [2-(4-Bifenilil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsav-(l-oxido-tiomorfolid) A 77. példa szerint állítjuk elő [2-(4-bifenilil)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsav-tiomorfolidból, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 82%-a. Op.: 181—183 C° (bomlással) (n-butanolból). 80. példa [2-(4-Bifenilil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsav-anilid A 77. példa szerint állítjuk elő [2-(4-Bifenilil)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsav-anilidból, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 32%-a. Op.: 210—212 C° (jégecetből). 81. példa [2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsav-izopropilamid A 77. példa szerint állítjuk elő [2-(2'-fluor-4-bifemlil)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsav-izopropilamidból, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 80%-a. Op.: 160—161 C° (n-butanolból). 82. példa [2-(2'-Fíuor-4-bifenilil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsav-(l-oxido-tiomorfolid) A 77. példa szerint állítjuk elő [2-(2'-fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsav-íiomorfolidból jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. 18 A hozam az elméletinek 68%-a. Op.: 161—162 C° (n-butanol). 5 83. példa [l-(3'-Klór-4-bifenilil)-etilszulfinil]-ecetsav-metilészter 5,0 g (15,5 mmól) [l-(3'-klór-4-bifenilil)-etiltio]-ecet-10 sav-metilészterhez 20 ml jégecetben 1,4 ml 36,4%-os perhidrolt csepegtetünk. Egy óra múlva a reakciókeveréket vákuumban bepároljuk, vízzel hígítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk, és bepároljuk, így 5,2 g olajos maradékot kapunk, 15 amelyet 500 g szilikagél oszlopon ciklohexán-etilacetát 1 : 1 arányú keverékével szűrünk. Az eluátumot bepárolva 5,0 g (az elméletinek 96%-a) terméket kapunk olaj alakjában, amelynek Rr értékei 0,4 és 0,55 (diasztereomer-keverék) az 1. hordozón, ciklohexán-etilacetát 20 1:4 arányú keverékével. MMR-spektrum (CDC13 ): CH 2 -jelek a) kettős dublett, 3,46 Hz-nél b) szingulett, 3,34 Hz-nél. A keverékből izopropanolból kikristályosodik az 25 egyik diasztereomer, amelynek MMR-spektrumában (CDC13 ) a CH 2 -csoport 3,46 ppm-nél (J = 14 Hz) kettős dublettet ad. A hozam az elméletinek 51,5 /o~ci. Op.:85—87 C°. 30 84. példa (2'-Fluor-4-bifenililmetil)-szulfinil-ecetsav 35 A 83. példa szerint állítjuk elő (2'-fluor-4-bifenililmetil)-tioecetsavból, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 88 Op.: 140—141 C° (jégecetből). 85. példa (2'-Fluor-4-bifenililmetil)-szulfinil-ecetsav-metilészter 45 11,5 g (39,3 mmól) (2'-fluor-4-bifenililmetil)-szulnnil-ecetsavat 60 ml dimetiiszulfoxidban feloldunk, az oldathoz 8,2 g száraz káliumkarbonátot és 8,4 g metiljodidot adunk, és a reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a keverékhez vizet 50 adunk, a kikristályosodó reakcióterméket leszívatjuk, szárítjuk, és széntetrakloridból, majd izopropanolból átkristályosítjuk. A hozam 3,8 g (az elméletinek 32%-a). Op.:79—80 C°. 55 MMR-spektrum (CDCI3): CH2 -jelek mint dublettek 3,6 és 4,2 ppm-nél. 86. példa 60 [l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-(2-hidroxi-etilszulfinil]-ecetsav--metilészter A 83. példa szerint állítjuk elő [l-(2'-fluor-4-bifenilil)-(2-hidroxi-etiltio)]-ecetsav-metüészterből, jégecetben 65 perhidrollal végzett oxidációval.
