170754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilil- származékok előállítására

170754 33 34 hőmérsékleten még egy órán át keverünk. A reakcióterméket vízzel kicsapjuk, és izopropanolból átkristályosítjuk. A hozam 11,6 g (az elméletinek 67%-a). Op.:91— 93 C°. 67. példa (2-Hidroxi-etil)-[2-(4-bifenilil)-2-oxo-etil]-szulfoxid A 66. példa szerint állítjuk elő 2-(hidroxi-etil)-[2-(4--bifenilil)-2-oxoetil]-szulfidból, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 80%-a. Op.: 165-167 Cc

(izopropanolból). 68. példa (2-Hidroxi-etil)-[2-(2'-nuor-4-bifenilil)-2-oxo-etil)]-szulfoxid A 66. példa szerint állítjuk elő (2-hidroxi-etil)-[2-(2'-fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etil)]-szulndból, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A terméket szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk kloroform-metanol 10 : 1 arányú keverékével. A hozam az elméletinek 26%-a. Op.: 130—133 C° (izopropanolból). 69. példa (2-Hidroxi-etil)-[2-(4-bifenilil)-(2-hidroxi-etil)]-szulfoxid A 66. példa szerint állítjuk elő 2-hidroxietil-[2-(4-bifenilil)-(2-hidroxi-etil)]-szulfidból, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A diasztereomer keverék hozama az elméletinek 81%-a. Op.: 153—162 C° (n-propanol). 70. példa (2-Hidroxi-etil)-[2-(2'-fluor-4-bifenilil)-(2-hidroxi-etil)]-szulfoxid A 66. példa szerint állítjuk elő 2-hidroxi-etil-[2-(2'-fiuor-4-bifenilil)-(2-hidroxi-etil)]-szulfidból, jégecetben, perhidrollal végzett oxidációval. A diasztereomer-keverék hozama az elméletinek 75%-a. Op.: 97—106 C° (benzol). 71. példa [2-(4-Bifenilil)-(2-oxo-etil)-szulfinil]-ecetsav-metilészter A 66. példa szerint állítjuk elő [2-(4-bifenilil)-2-oxo-etiltio)]-ecetsav-metilészterből, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 86%-a. Op.: 160—163 C° (kloroform). 72. példa [2-(4-Bifenilil)-2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsav-etilészter 73. példa [2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsav-metilészter A 66. példa szerint állítjuk elő [2-(2'-fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsav-metilészterből, jégecetben perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 93%-a. Op.: 143—145 C° (etanol). 76. példa 55 [2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-(2-hidroxi-etilszulfinil)]-ecetsav 5,7 g (17,8 mmól) [2-(2'-fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsavat 1,2 g (22 mmól) káliumhidroxiddal 60 120 ml vízben feloldunk, és az oldathoz 0,35 g (9 mmól) nátriumbórhidridet adunk. 1,5 óra múlva a keveréket megsavanyítjuk, a reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk, és ciklohexilammóniumsó alakjában izoláljuk. A hozam 4,5 g (az elméletinek 60%-a). 65 Op.: 174—176 C° (metanol-éter 1 : 3). 5 A 66. példa szerint állítjuk elő [2-(4-bifenilil)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsav-etilészterből, jégecetben, perhidrollal végzett oxidációval. A hozam az elméletinek 84%-a. Op.: 116—118 C° (izopropanol). 15 20 74. példa 25 [2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etilszulfmil)]-ecetsav 21 g (69 mmól) [2-(2'-fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etiltio)J-ecetsavat 7,3 g (69 mmól) nátriumkarbonáttal 150 ml 30 vízben 50 C°-on feloldunk, és az oldathoz ezen a hőmérsékleten 11 ml 30%-os perhidrolt csepegtetünk. Egy óra múlva a reakciókeveréket sósavval megsavanyítjuk, a reakcióterméket leszívatjuk, mossuk, szárítjuk, és etanolból átkristályosítjuk. A hozam 10,8 g (az elméleti-35 nek 49%-a). Op.:154—156 C°. A termék ciklohexilammóniumsójának olvadáspontja 137—139 C° (metiletilketonból). 75. példa [2-(4'-Fluor-4-bifenilil)-(2-oxo-etilszulfinil)]-ecetsav 45 A 74. példa szerint állítjuk elő [2-(4'-fluor-4-bifenilü)-(2-oxo-etiltio)]-ecetsavból, perhidrollal végzett oxidációval, nátriumkarbonát jelenlétében, vízben. Op.: 144—145 C° (bomlással). A termék ciklohexilammóniumsójának olvadáspontja 50 151—152 C° (bomlással) (izopropanolból). A hozam az elméletinek 35%-a. 17