170660. lajstromszámú szabadalom • Új pirazóliumsókat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
9 170660 10 -3-ciklopentil-l,3-propándion (dinátriumsó formájában) és l-benzil-3-(2-karboxi-fenil)-l,3-propándion (dinátriumsó formájában). 2. példa 3-Ciklopropil-l-metil-5-fenil-pirazol és 5-Ciklopropil-1 -metil-3-fenil-pirazol előállítása 37,6 g (0,2 mól) l-ciklopropil-3-fenil-l,3-propándion és 250 ml 2-propanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával forrásig melegítjük, majd az elegyhez cseppenként 10,2 g (0,22 mól) metil-hidrazint adunk, és a kapott reakcióelegyet a reakció befejeződéséig (2,5 óra) visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az elegyet ezután szűrjük, majd vákuumban bepároljuk, amikoris 39,2 g (99%) mennyiségben egy sárga olajat kapunk. Ha ezt a terméket szilikagélből készült vékonyrétegkromatográfiás lemezen kloroform és elemi jód ele-10 15 gyével előhíva megvizsgáljuk, szennyeződés állapítható meg. Ezért a terméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk eluálószerként kloroformot használva, amikoris fehér színű zavaros olajat kapunk, amely a kétféle izomer keveréke. Az izomerek felhasználhatók elegy formájában vagy pedig elválaszthatók egymástól ismert módon, így például frakcionált kristályosítás útján. Elemzési eredmények a C13 H 14 N 2 képlet alapján: számított: C% =77,68; H% =7,26; N% = 13,52; talált: C% =77,92; H%=7,33; N% = 13,56. Az alábbi VI általános képletű pirazol-származékok állíthatók elő az ebben a példában ismertetett módon, l-ciklopropil-3-fenil-l,3-propándion helyett megfelelően helyettesített 1,3-propándion-származékokból kiindulva. Az így kapott vegyületeket a II. táblázatban ismertetjük. A VI általános képletben a kapcsos zárójel a metilcsoport helyettesítő alternatív kapcsolódási lehetőségére utal. //. táblázat R4 R3 Olvadáspont (C°) Külső megjelenés Tisztítási módszer ciklopentilfenilolaj sárga olaj szilikagélen kromatografálva kloroformmal n-pentilfenilolaj színtelen olaj desztilláció, majd alumínium-oxidon kloroformmal kromatografálás cikloheptilfenilolaj sárga olaj a hidrokloridsóján át ciklohexilciklohexil-47 fehér csapadék n-pentánból átkristályosítás izobutilfenilolaj narancssárga olaj semleges alumínium-oxidon 2-propanollal alkotott oldatának szűrése n-undecilfenilolaj sárga olaj hexánból alacsony hőmérsékleten végzett átkristályosítás benzilfenil-78—80 hexánból alacsony hőmérsékleten végzett átkristályosítás ciklohexilfenilolaj sárga olaj hexánból alacsony hőmérsékleten végzett átkristályosítás n-pentilfenilolaj sárga olaj hexánból alacsony hőmérsékleten végzett átkristályosítás ciklohexilciklohexil-47° hexánból alacsony hőmérsékleten végzett átkristályosítás ciklopropilfenilolaj sárga olaj hexánból alacsony hőmérsékleten végzett átkristályosítás n-undecilfenilolaj sárga olaj hexánból alacsony hőmérsékleten végzett átkristályosítás Megfelelően helyettesített 1,3-propándion-származékokból kiindulva a fentiekben ismertetett módszerrel az alábbi pirazol-származékok állíthatók elő: 3,5-diciklohexenil-1-metil-pirazol, 3,5-dibenzil-l-metil-pirazol,'3,5--bisz-(terc-butil)-l-metil-pirazol, 3,5-diciklopropil-l-metil-pirazol, 3-benzil-5-ciklohexenil-l (és 2)-metil-pirazol, 1-(és 2)-metil-3-(l-metil-ciklohexil)-5-fenil-pirazol, l-(és 2)-metil-3-(2-metil-ciklohexil)-5-fenil-pirazol, 3-ciklohexil- l-(és 2)-metil-5-(m-toluoil)-pirazol, 3-ciklohexil-5-(2-fiuor-fenil)-l(és 2)-metil-pirazol, 3-(4-klór-fenil)-5-ciklopentil-(és 2)-metil-pirazol, 3-(4-bróm-fenil)-5-ciklohexil-l(és 2)-metil-pirazol, 3-benzil-l(és 2)-metil-5-(4-metiltio-benzil)-pirazol, 3,5-(4,4'-diklór-benzil)-l-metil-pirazol, 3-ciklo-hexil-5-(4-ciano-fenil)-l(és 2)-metil-pirazol, 3-ciklohexil-l (és 2)-metil-5-(3-trifluór-metil-fenil)-pirazol, 3-(p-anizil)-55 -5-(n-hexil)-1 (és 2)-metil-pirazol, 3-ciklohexilmetil-1 (és 2)-metil-5-fenil-pirazol, 3,5-diciklohexilmetil 1-metil-pirazol, 3-ciklohexil-5-etil-l(és 2)-metil-pirazol, 3-ciklopentilmetil-l(és 2)-metil-5-fenil-pirazol. 60 Továbbá metil-hidrazin helyett más hidrazin-származékokat használva az alábbi pirazol-származékok állíthatók elő: 3,5-diciklohexil-l-etil-pirazol, l-(terc-butil)-3,5-dicikIohexil-pirazol, 3-(2-metoxikarbonil-fenil)-5--ciklohexil-l(és 2)-metil-pirazol, 3-(2-metoxikarbonil-65 -fenil)-5-ciklopentil-l(és 2)-metil-pirazol, 3-(2-karboxí-5
