170660. lajstromszámú szabadalom • Új pirazóliumsókat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
7 170660 8 metként hordjuk fel a nem-kívánt növényzet lombozatára. Alkalmazási arányuk a hatóanyagra vonatkoztatva mintegy 0,28 kg/hektár és 11 kg/hektár között mozog, és bár általában a széleslevelű gyomnövények és a káros fűfélék irtására rendszerint a hatóanyag 5 0,55 kg/hektár és 15,5 kg/hektár közötti mennyisége elegendő, bizonyos esetekben az alkalmazási arány meghaladhatja a 11 kg/hektár nagyságot, sőt elérheti a 22 kg/hektár alkalmazási arányt is. Ilyen magas alkalmazási arányban a hatóanyagot azonban rendszerint, csak például vasúti sínek mentén, távvezetékek alatt, vagy pedig vezetékeket és különböző terménytáblákat határoló sávokban alkalmazzuk. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani. Hacsak másképpen nem jelezzük, a „rész" alatt „súlyrész"-t és „%" alatt „súly%"-ot értünk. 1. példa 20 1,3-Diciklohexil-1,3-propándion előállítása Keverővel, hűtővel, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és szárítócsővel felszerelt edényben 39,5 g 54%-os 25 ásványolajos nátrium-hidrid-diszperziót (0,889 mól nátrium-hidridet tartalmaz) jeges fürdő alkalmazásával 18 °C-ra lehűtünk, majd a nátrium-hidridhez lassan hozzáadunk 700 ml, 4A-típusú molekulaszűrő felett szárított dimetil-szulfoxidot. A beadagolás befejezte után 30 a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 0,5 órán át keverjük, majd a jeges fürdőt visszahelyezzük és beadagoljuk cseppenként 138,8 g (0,889 mól) ciklohexánkarbonsav-etilészter és 101,9 g (0,80 mól) ciklohexil-metil-keton A fentiekben ismertetett módon a megfelelő karbonsavészterekből és helyettesített metil-ketonokból kiindulva az alábbi IV általános képletű propándionok állíthatók elő: l,3-diciklohexenil-l,3-propándion, 1,3--diciklopentenil-1,3-propándion, 1,3-diciklohexil-1,3-propándion, l-fenil-3-(n-pentil)-l,3-propándion, l-fenil-3--cikloheptil-1,3-propándion, l-fenil-3-undecil-l, 3-propándion, 1,3-dibenzil-l,3-propándion, l-benzil-3-ciklohexil-1,3-propándion, l-(l-metil-ciklohexil)-3-fenil-l,3-propándion, 1 (2-metil ciklohexil)-3 fenil 1,3-propándion, l,3-bisz-(terc-butil)-l,3-propándion, l-ciklohexil-3-(m-toluoil)-!,3-propándion, l-ciklohexil-3-(2-fluor-fenil)-l,3-elegyét. Hőfejlődés nem észlelhető. A reakcióelegy színe világosabb lesz, és néhány buborék figyelhető meg. Miután az adagolást befejeztük, a jeges fürdőt eltávolítjuk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éj-5 szakán át keverjük. A sűrű, mély barnássárga színű reakcióelegyet ezután 8 liter, 50 ml foszforsavat tartalmazó jéghideg vízbe öntjük, majd a kapott vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot ezután vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 10 amik oris 204 g aranysárga színű olajat kapunk, amelynek észterre emlékeztető szaga van. A termék kívánt esetben rézkomplexekkel ismert módon tisztítható. Amennyiben tiszta, úgy 50—52 °C olvadáspontú fehér kristályokat alkot. 15 Elemzési eredmények a C15 H 24 0 2 képlet alapján: számított: C% = 76,22, H% = 10,24; talált: CA = 76,20, H% = 10,03. A korábbiakban megadott jelentésű R3 és R 4 helyet-20 tesítőket hordozó észterekből és diketonokból a fentiekben ismertetett módon további IV általános képletű ß-diketonok állíthatók elő. így például ismeretes, hogy nátrium-amid jelenlétében etil-benzoátból és ciklopropil-metil-ketonból előállítható 36—37 °C olvadáspontú kristályok az l-ciklopropil-3-fenil-l,3-propándion. Előállítottuk ugyanakkor ugyanezt a vegyületet 38—40 °C olvadáspontú kristályok alakjában nátrium-hidrid jelenlétében ciklopropánkarbonsav-etilészterből és acetofenonból. Továbbá különböző l-alkil-3-fenil-l,3--propándionok állíthatók elő nátriumamid jelenlétében karbonsav-etilészterekből és acetofenonból. Az A reakcióvázlat értelmében tehát többek között az alábbi I. táblázatban R3 és R 4 helyettesítőikkel jellemzett IV általános képletű vegyületek állíthatók elő. -propándion, l-(4-klór-fenil)-3-ciklopentil-l,3-propándion, l-(4-bróm-fenil-)3-ciklohexil-l,3-propándion, 1--benzil-3-(4-metiltio-benzil)-l ,3-propándion, 1-ciklohexil-3-(4-ciano-fenil)-l,3-propándion, l-ciklohexil-3-(3-trifluormetil-fenil)-l,3-propándion, l-(p-anizil)-3-(n-hexil)-1,3-propándion, l-ciklohexil-metil-3-fenil-1,3-propándion, 1,3-diciklopropilmetil-l,3-propándion, 1,3-diciklopropil-1,3-propándion, l-ciklohexil-3-etil-l,3-propándion, 1 -ciklopentil - 3-fenil-1,3-propándion, 1,3-diciklohexilmetil-1,3-propándion, l-ciklohexil-3-(4-metilszulfonil-fenil) -1,3-propándion, l-(2-karboxifenil)-3-ciklohexil-l,3-propándion (dinátriumsó formájában), l-(2-karboxi-fenil)-10 15 25 30 ibl, spoi 3 on ),5 g) 1 55 60 65 /. táblázat R» R. Olvadáspont (C°) Külső megjelenés fenilciklopropil-38—40 krémszínű kristályok feniln-pentilolaj színtelen olaj, 0 °C-on megszilárdul feniln-undecil-49—50 gyantás fehér csapadék fenilciklohexil-48,5—50 fehér csapadék fenilciklopentil(forráspont 155— 16070,55 mmHg) színtelen olaj fenil-4-(terc-butü)-fenilolaj színtelen olaj fenilbenzil-49,5—51 hosszú, üveges jellegű sárga tűkristályok fenilciklohexilolaj narancssárga olaj 4
