170660. lajstromszámú szabadalom • Új pirazóliumsókat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
5 170660 6 torban vagy pedig üvegből készült reakcióbombában közel 100 °C körüli hőmérsékleten végezzük. Az I általános képletű vegyületeket felhasználásuk során herbicidszerűen hatásos mennyiségekben az irtani kívánt növényzet lombozatára visszük fel. Alkalmazási arányuk 0,28 kg/hektár és 11 kg/hektár, előnyösen 0,55 kg/hektár és 5,5 kg/hektár között változik. Meglepő módon úgy találtuk, hogy az I általános képletű vegyületek hatásosak penészfélékkel szemben is a növényzet lombozatára 0,28 kg/hektár és 11 kg/hektár közötti mennyiségekben felhordva. Az I általános képletű pirazóliumsók közül azok a vegyületek, amelyekben R3 fenilcsoportot jelent, R 4 jelentése 2—11 szénatomot, előnyösen 5—11 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, továbbá R^ R2 és X jelentése a fenti, kikelés utáni kezelés esetén kiváló szelektív herbicid hatást mutatnak széleslevelű gyomokkal szemben aprószemű gabonafélék, így például árpa, búza és rizs jelenlétében. Ez különösen meglepő tekintettel arra, hogy az ismert, R4 helyettesítőként metilcsoportot hordozó homológ hatástalan herbicid hatóanyagként az összes vizsgált koncentrációban. Meglepő módon továbbá ezek a vegyületek kikelés előtti kezelés esetében is herbicid hatásúak. A későbbiekben még kitérünk arra, hogy az 1 általános képletű pirazóliumsók közül különösen hatásosak azok a vegyületek, amelyekben R4 jelentése 3—7 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport, továbbá R^ R2 , R3 és X jelentése a fenti. Ezek közül a vegyületek közül is különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben R3 3—7 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoportot jelent, R4 jelentése 3—7 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, Rj és R2 metilcsoportot jelent, valamint X jelentése a fenti. Ezek a vegyületek elsősorban az irtani kívánt növényzet lombozatára felhordva hatásosak, és a hatásukat kifejtik mind széleslevelű gyomnövényekkel, mind fűszerű gyomnövényekkel szemben. Sőt, ezek a vegyületek felhasználhatók vadzab-fajták, széleslevelű gyomnövények és nem-kívánt fűfélék, különösen ujjasmuhar szelektív irtására aprómagvú gabonafélék, például árpa, búza és rizs esetében. Még jobban meglepőnek kell tekintenünk, hogy ezek a vegyületek hatásosak kikelés előtti kezelés esetében is az említett gyomokkal szemben. Előnyös módon számos I általános képletű pirazóliumsó vízben jóloldódik, következésképpen vizes koncentrátumok készíthetők belőlük. Az előnyös sók közé tartoznak ebből a szempontból a metilszulfátok, hidrogénszulfátok, szulfátok, kloridok és a bromidok. A gyakorlatban ezek a vizes koncentrátumok felhasználhatók permet alakjában az irtani kívánt széleslevelű gyomnövények vagy fűfélék lombozatára felhordva. Alternatív módon vízzel tovább hígíthatok, majd híg vizes permetek formájában hordhatók ki az említett káros növényekre. A vízzel elegyíthető koncentrátumokat úgy készítjük, hogy a hatóanyagból 15—95 százalékot feloldunk 5—85% mennyiségben vett valamilyen, vízzel elegyedő oldószerben, például magában vízben vagy valamilyen más poláris oldószerben, így például 2-metoxi-etanolban, metanolban, propilénglikolban, dietilénglikolban, dietilénglikol-monoetiléterben, formamidban vagy dimetil-formamidban. Az így kapott készítmény gyakorlati felhasználását úgy végezzük, hogy a vízzel elegyedő koncentrátumból előre meghatározott mennyiséget egy permetezésre alkalmas tartályba töltünk, és vagy magát a koncentrátumot hordjuk fel a növényzetre, vagy pedig felhasználás előtt felhígítjuk, például a fentiekben említett poláris oldószerek valamelyikével. 5 A fenti készítmények alkalmazhatósága és stabilitása tovább növelhető, ha a készítményhez valamilyen felületaktív anyagot vagy felületaktív anyagok keverékét adjuk. E célra alkalmazhatunk ismert anionos, kationos vagy nem-ionos felületaktív anyagokat. 10 Az alkalmazható nem-ionos felületaktív anyagokra példaként megemlíthetjük az alkil-polioxietilén-étereket, polioxietilén-szorbitán-monolaurátot (20 mól etilén-oxidot tartalmaz), polioxietilén-szorbitán-monooleátot (20 mól etilén-oxidot tartalmaz), alkil-aril-poliglikol-15 étereket, alkil-fenol-etoxilátokat, trimetil-nonil-polietilénglikolétereket, alkil-fenolok és etilén-oxid kondenzátumait, oktil-fenoxi-polietoxi-etanolokat, nonil-fenil-polietilénglikolétereket, polioxietilén- és polioxipropilén-kondenzátumokat, alifás poliétereket, alifás poliész-20 tereket és az alkil-aril-polioxietilénglikolokat. Az anionos felületaktív anyagokra példaként megemlíthetjük a dodecil-benzol-szulfonsav-nátriumsót és szulfo-borostyánkősav-dioktilészter-nátriumsót. Kationaktív felületaktív anyagként megemlíthetjük 25 például a dikoko-dimetil-ammónium-kloridot vagy a sztearilamido-pröpil-dimetil-ß-hidroxi-etil-ammonium-nitrátot. Ezeket a felületaktív anyagokat előnyösen közvetlenül a permetezőtartályba adagoljuk 0,1—5 térfo-30 gat% arányban abból a célból, hogy a permetezőoldat jó nedvesítését a növényzet lombozatán biztosítsuk. A felületaktív anyagokat tartalmazó herbicid koncentrátumokat előnyösen vizes permetek formájában készítjük el, amelyek közel 30 súly% pirazóliumsót, 35 mintegy 25—50 súly% vizet és 25—45 súly% felületaktív anyagot tartalmaznak. A felületaktív anyagokat is tartalmazó koncentrátumok elkészítéséhez különösen alkalmas felületaktív anyagok közé tartoznak az oktil-fenol etilén-oxiddal alkotott kondenzátumai, egy alkil-40 -fenol-etoxilát etanolos oldata, etilén-oxidból előállított poliglikoléterek, valamint az alkil-aril-poliglikoléterek. Az I általános képletű pirazóliumsókból készíthetők azonban porozható készítmények, porkoncentrátumok és nedvesíthető porkészítmények is. 45 A porozható készítményeket általában úgy készítjük, hogy összeőrlünk mintegy 1—25 súly% hatóanyagot mintegy 75—99 súly% szilárd hordozóanyaggal, például kaolinnal, attapulgittal, talkummal, horzsakővel, diatómafölddel, fullerfölddel vagy faliszttel. 50 A porkoncentrátumokat hasonló módon készítjük, azzal a különbséggel, hogy mintegy 25—95 súly% hatóanyagot őriünk össze mintegy 5—75 súly% hordozóanyaggal. A nedvesíthető porkészítményeket a porkoncentrá-55 tumokhoz hasonlóan készítjük el, azzal a különbséggel, hogy a készítményhez mintegy 1—5 súly% menynyiségben valamilyen diszpergálószert, például egy polimerizált alkil-aril-szulfonsav kalciumsóját, nátrium-Iignoszulfonátot vagy kondenzált naftalin-szulfonsav 60 nátriumsóját, továbbá mintegy 1—5 súly% mennyiségben valamilyen felületaktív anyagot, például polioxietilezett növényi olajat, alkil-fenoxi-polioxietilén-etanolt, vagy alkil-naftalin-szulfonsav-nátriumsót is adunk. Gyakorlati felhasználásukkor a nedvesíthető por-65 készítményeket vízben diszpergáljuk és folyékony per-3
