170626. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-fenil-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil) -2-pirazolint tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 170626 4 észterszármazékot, a hatóanyaggal összeférhető és a mezőgazdasági használatra alkalmas egy vagy több hordozó-, töltő- vagy hígítószert és más segédanyagokat tartalmaznak. Ezekben a készítményekben a hatóanyagtartalom 0,005 és 80 súly% között lehet. 5 Ezek a készítmények szilárd anyagok, ha hígítóként összeférhető szilárd porokat, például talkumot, magnéziumoxidot, kovaföldet, trikalciumfoszfátot, parafalisztet, aktívszenet vagy egy agyagféleséget, io például a kaolint vagy bentonitot alkalmazzuk. A szilárd készítményeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot a szilárd hígítóval össze- 15 őröljük, vagy a szilárd hígítót a hatóanyagnak illékony oldószerrel készült oldatával itatjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot szükség esetén porrá őröljük. 20 Folyékony készítményeket is előállíthatunk oly módon, hogy a hatóanyagot folyékony hígítóban oldjuk vagy szuszpendáljuk. A készítmény szerves vagy vizes-szerves közeggel készült szuszpenzió, emulzió, vagy oldat lehet. A diszperzióként, emui- 25 zióként vagy oldatként előállított készítmények ionos vagy nem-ionos nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgálós/.ert tartalmazhatnak, ilyenek például a szulforicinoleátok, kvaterner ammóniumsók vagy etilénoxid-kondenzátum alapú termékek,többek között az 30 etilénoxid és oktifenol kondenzációs terméke, vagy olyan anhidroszorbit-zsírsavészterek, amelyekben a szabad hidroxilcsoportokat etilénoxiddal kondenzálva éteresítés által oldhatóvá tettük. Előnyös a nem-ionos típusú szerek használata, mert ezek az elektrolitokra 35 nem érzékenyek. Emulzió előállítására a találmány szerinti foszforsav-származékok ön-emulgáló koncentrátum alakjában alkalmasak, ezek a hatóanyagot a diszpergálószerben vagy azzal összeférő oldószerben oldva tartalmazzák, és belőlük a használatra kész 40 készítményt egyszerűen víz hozzáadásával állíthatjuk elő. Az I általános képletű új foszforsavszármazékok 45 permetezésére való használatakor egy hektoliter víz 10-100 g hatóanyagot tartalmazzon, ez a hektoliternyi mennyiség egy hektár terület permetezésére elegendő. Talajkezelésben a legjobb eredményeket hektáronként 1 -100 kg hatóanyaggal érjük el. 50 Különösen értékesek azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében Ar 1-3 klóratomot és/vagy egy nitrocsoportot hordó fenilcsoportot 55 jelent, és Rí és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelentenek. Rovarirtószerként és atkaölőszerként különösen hatékonyak a következő vegyületek: 60 l-92,4-diklór-feniI)-3-(0,0-dietil-tiofoszforil)-2-piralzolin l-(4-klór-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolin 65 l-(2,4,5-triklór-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolin l-(3,5-diklór-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolin l-(3-klór-fenil)-3<0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolin l-(4-nitro-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolin l-(2-klór-4-nitro-fenil)-3-(O,0-dietil--tioxofoszforil)-2-pirazolin Fonalférgek ellen hatékonyak a következő vegyületek: l-(3,5-diklór-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolin l-(3-klór-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolin l-(2-klór-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-4,4-dimetil-2-pirazolin l-(4-nitro-fenil)-3-(0,0-dieti]-tioxofoszforil)-2-pirazolin l-(2-klór-4-nitro-fenil)-3-(0,0-dietil--tioxofoszforil-2-pirazolin A következő példák a találmányt közelebbről szemléltetik, de hatályát semmiképpen sem korlátozzák. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban közöljük. 1. példa 12,8 g l-(2,4-diklór-fenil)-3-pirazolidinon 120 ml N-metil-pirrolidonnal készült oldatához hozzáadunk 21,2 ml 22,5 s/tf%-osetanoloskáliumetilát-oldatot. A kapott oldathoz, annak hőmérsékletét 5-10°-on tartva, 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 10,3 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot, majd 15 óra hosszat 20°-on keverjük. Ezután a reakciókeveréket 600 ml jeges vízbe öntjük, és a kivált olajat előbb 150 ml ciklohexánnal, majd kétszer 100-100 ml ciklohexánnal extraháljuk. Az egyesített szerves rétegeket egymás után 300 ml desztillált vízzel, 250 ml 10%-os vizes káliumhidrogénkarbonát-oldattal és végül 300 ml desztillált vízzel mossuk. A szerves oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítva és csökkentett nyomáson bepárolva 14,2 g l-(2,4-diklór-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolint kapunk olaj alakjában. Törésmutatója [nj|Et0 = 1,5775. A kiindulási anyagként használt l-(2,4-diklór-fenil)-3-pirazolidinont (olvadáspontja 202°) 0-bróm-propionsavkloridból és 2,4-diklór-fenilhidrazinból állíthatjuk elő. 2-11. példák Az 1. példa szerint eljárva a megfelelő kiindulási anyagokból a következő szubsztituenseket tartalmazó I általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: 2
