170626. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-fenil-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil) -2-pirazolint tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 170626 6 Példa Ar 2. 2,4-diklór-fenil-3. 4-klórfenil-4. 4-klór-fenil 5. 2,4,5-triklór-fenil-6. fenil-7. 2-klór-fenil-8. 3,5-diklór-fenil-9. 3-klór-fenil-10. 2-klór-fenil-11. 3-klór-fenil-20,7 g l-(4-nitro-fenil)-3-pirazolidinon 180 ml N-metil-pirolidinonnal készült oldatához hozzáadunk 36,4 ml 22,5 s/tf%-os etanolos káliumetilát-oldatot. A kapott oldat hőmérsékletét 5—10°-on tartjuk, és 10 perc alatt hozzácsepegtetünk 18,8 g O,0-dietil-klórtiofoszfátot, majd a keverést 20°-on 15 óra hosszat folytatjuk. Ezután a reakciókeveréket 500 ml jeges vízbe öntjük, a keletkezett csapadékot szűrőn elválasztjuk, és 200 ml metilénkloridban oldjuk. A kapott oldatot egymás után 100 ml desztillált vízzel, 100 ml nátriumhidroxid 4%-os vizes oldatával és kétszer 100 ml desztillált vízzel mossuk. Vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk, mire 38 g szilárd anyagot kapunk. Etanolból átkristályosítva 19 g l-(4-nitro-fenil)-3-(0,0-dietil-tioxofoszforil)-2-pirazolint kapunk. Olvadáspontja 107°. A kiindulási anyagként használt l-(4-nitro-fenil)-3--pirazolidinont, (olvadáspontja 227°) j3-bróm-propionsavkloridból és (4-nitro-fenil)-hidrazinból állítjuk elő. 13. példa 12,1 g l-(2-klór4-nitrofenil)-3-pirazolidinon 9 ml N-metil-pirolidonnal készült oldatához hozzáadunk 13,2 g 22,5 s/tf%-os etanolos káliumetilát-oldatot. A kapott oldatot 5-10°-on hűtjük, és 10 perc alatt hozzácsepegtetünk 9,4 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot. A reakciókeveréket 15 óra hosszat 20°-on keverjük, majd 500 ml jeges vízbe öntjük, és a kivált olajat 150 ml metilénkloriddal extrháljuk. A szerves réteget elválasztjuk, és 150 ml vízzel, majd 100 ml 4 s/tf%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal és végül kétszer 250 ml desztillált vízzel mossuk. Vízmentes nátriumszulfáton szárítva és csökkentett nyomáson bepárolva és a kapott maradékot etanolból átkristályosítva 14,3 g l-(2-klór-4-nitro-fenil)-3<0,0-dietil-tioxofoszforil)-2--pirazolint kapunk. Olvadáspontja 79°. Rí R2 -CH3 -CH3 olaj[n]fe° = 1)5430 -CH3 -CH3 olaj [n]£°= 1,5470 -H -H 70°-on olvad -H -H olaj[ n]^°= 1,5852 -CHS -CH3 olaj [n]&° = 1,545--H -H olaj[n]&° = 1,5565 -H -H olaj [n]£° = 1,5898 -H -H olaj [n]&° =1,5780 -CH3 -CH3 olaj[n]£0=i)5 35 5 -CH3 -CH3 olaj [nß° = 1,5493 25 A kiindulási anyagként használt 1-(2-klór-4-nitro-fenil)-3-pirazolidinont (olvadáspontja 205°) 0-bróm-propionsavkloridból és (2-klór-4-nitro-fenil)-hidrazinból állítjuk elő. 14. példa 25 rész l<2,4-diklór-fenil)-3-(0,0-dietil-tionofoszforil)-2-pirazolin 65 rész egyenlő arányban toluolt és 35 acetofenont tartalmazó keverékkel készült oldatához hozzáadunk 10 rész olyan oktilfenol és etilénoxid kondenzációs terméket, amely oktilfenol-molekulánként 10 molekula etilénoxidot tartalmaz. A kapott oldat 200 ml oldatra 100 liter víz arányban hígítva 40 alkalmazható. 15. példa Toluolt és acetofenont egyenlő arányban tartal-45 mázó 65 rész keverékben feloldunk 25 rész l-(4-nitro-fenil)-3-(0,0-dietil-tionofoszforil)-2-pirazolint, és ehhez az oldathoz hozzáadunk 10 rész olyan oktilfenol és etilénoxid kondenzációs terméket, amely oktilfenol molekulánként 10 molekula etilén-50 oxidot tartalmaz. A kapott oldat 200 ml oldatra 100 liter víz arányban hígítva alkalmazható. A találmány szerint előállított vegyületek rovarirtó atkaölő és fonalféregirtó hatásosságát a következő próbák mutatják: 55 A) Rovarölő kontakt hatás (légy, lisztbogár) A vizsgált vegyület adott koncentrációjú acetonos 60 oldatából 1 ml-t 120 ml-es üvegpohárba porlasztottuk. Az oldószer elpárolgása után a rovarokat (5 legyet vagy 10 lisztbogarat) a pohárba tettük, és a poharat fémszövettel lefedtük. Az elpusztult rovarok számát legyek esetében 24 órai, lisztbogarak esetében 65 3 napi érintkeztetés után megszámoltuk. Az alábbi 3
