170503. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószer
19 170503 20 20—25°-on 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 24,4 g (0,10 mól) 1,6-dibrómhexánt. A keveréket 16 óra hosszat 60°-on keverjük, majd szűrjük, és a szüredéket éterben oldjuk. Az éteres oldatot telített nátriumklorid-oldattal extraháljuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és 40°-on és 18 torr nyomáson bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 99 : 1 arányú elegyével kromatografálva, majd 1 torr nyomáson 85—87° forráspontnál desztillálva a cím szerinti vegyületet enyhén sárgás, víztiszta folyadék alakjában kapjuk. 25. példa 1 -Bróm-6-izopropoxi-hexán A cím szerinti vegyületet a 24. példával analóg módon állítjuk elő, de izopentüalkohol helyett izopropanolt használunk. Elemi összetétel (%): C H Br O Mólsúly: aC9 Hi 9 BrO 223,2 képlet alapján számított: 48,4 8,6 35,8 7,2 talált: 48,7 8,4 35,9 7,6 26. példa l-Bróm-5-izopropoxi-pentán A cím szerinti vegyületet a 25. példával analóg módon állítjuk elő, de 1,6-dibrómhexán helyett 1,5-dibrómpentánt használunk. Forráspontja 12 torr nyomáson 80,5 - 81,5°. 27. példa l-Bróm-5-szek-butoxi-3-metilpentán 115 g (1,56 mól) szek-butanolhoz 15 perc alatt hozzáadunk 2,0 g (0,087 mól) finomra vágott nátriumot, és keverés közben 60°-on 2 óra alatt teljesen feloldjuk. A reakciókeverékhez 21,2 g (0,087 mól) l,5-dibróm-3-metilpentánt adunk, majd 18 óra hosszat 60°-on keverjük. Ezután a kivált nátriumbromidot kiszűrjük, és a szek-butanol feleslegét desztillációval eltávolítjuk. A maradékot 300 ml éterben feloldjuk, 3 ízben vízzel és egyszer telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és 20 torr nyomáson 40°-on bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 98,5 : 1,5 arányú elegyével kromatografáljuk, majd nagyvákuumban frakcionáltan desztillálva a cím szerinti vegyületet színtelen folyadék alakjában kapjuk. Forráspontja 104-106° 13 torr nyomáson. 28. példa 1 -Bróm-6-szek-butoxi-hexán A cím szerinti vegyület a 27. példával analóg módon készül, de l,5-dibróm-3-metilpentán helyett 1,6-dibrómhexánt használunk. Forráspontja 12 torr nyomáson 105-107°. 29. példa l-Bróm-6-izopropoxi4-metil-3-hexén 15 9,06 g (0,378 mól) magnéziumból és 42,8 g (0,389 mól) ciklopropilbromidból 460 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült Grignard-reagenshez 5°-on 10 perc alatt keverés közben nitrogéngáz alatt hozzáadjuk 46 g (0,354 mól) 4-izopropoxi-2-20 -butanon 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 20 óra hosszat keverjük, majd telített ammóniumklorid-oldatot és jeget adunk hozzá és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot telített nátrium-25 klorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kivált 2-ciklopropil-4-izopropoxi-2-butanolt további tisztítás nélkül bromiddá átalakíthatjuk. 30 27,7 g nyers 2-ciklopropil-4-izopropoxi-2-butanolhoz keverés közben 0°-on 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 19 ml 48%-os hidrogénbromidot. A keveréket 30 percig 0-5°-on keverjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel, telített nát-35 riumhidrogénkarbonát-oldattal és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A kapott 20,2 g maradékot hexán és etilacetát 98 : 2 - 95 : 5 arányú eleggyel kovasavgélen kromatografáljuk. Kromatográfiásan egységes 40 l-bróm-6-izopropoxi-4-metil-3-hexén cisz, transz-izomer elegyet kapunk. nr>0 = 1,4802. 30. példa 45 l-Bróm-5-izopropoxi-3-metil-pentán 13,6 g (0,05 mól) foszfortribromidot és 2,47 g (0,03 mól) piridint összekeverünk és 0—5°-ra hűt-50 jük. Keverés közben 1 óra alatt hozzácsepegtetünk 20 g (0,125 mól) 5-izopropoxi-3-metil-l-pentanolt. Ezután a zavaros keveréket 25°-ra hagyjuk melegedni, és a reakciókeveréket 2 óra múlva 12 torr nyomáson jéghideg telített nátriumhidrogénkarbo-55 nát-oldatba desztilláljuk (fp.: 92-103°/12 torr). A desztillátumot éterben oldjuk, majd nátriumhidrogénkarbonát telített oldatával, vízzel, 2 n kénsavval és ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáton 60 szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot desztillálva a cím szerinti vegyületet 12 torr nyomáson 92-95° forrásponttal kapjuk. A X általános képletű vegyületek előállítását a 65 31. példa szerint végezzük. 10
