170503. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószer

21 170503 22 31. példa 6-Izopropoxihexanal 13,4 g (0,10 mól) N-klórszukcinimid 250 ml vízmentes toluollal készült oldatához 0°-on keverés közben és nitrogéngáz alatt 7,5 ml (0,132 mól) dimetilszulfoxidot csepegtetünk. Fehér csapadék keletkezik. A reakciókeveréket ezután -25°-ra hűtjük, és 15 perc alatt hozzáadjuk 8 g (0,05 mól) 6-izopropoxihexanol 25 ml vízmentes toluollal készült oldatát. 90 percig -25°-on keverjük, majd fehér szuszpenzióhoz 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 7,5 g (0,074 mól) trietilamin 25 ml toluollal készült oldatát. A hűtést megszüntetjük, és 10 perc múlva a reakciókeverékhez 500 ml étert adunk. A szerves fázist 1%-os vizes sósavval, vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, és 20 torr nyomáson és 30°-on bepároljuk. Frakcionált desztillációval közel tiszta 6-izopropoxihexanalt kapunk 15 torr nyomáson 90-93° forrásponttal, amely további tisztítás nélkül felhasználható az l-(7-izopropoxi-l-heptenil)-4-nitrobenzol előállításához. A XVm általános képletű alkoholokat például a 32-34. példákban ismertetett módon állíthatjuk elő. 32. példa 4-Izopentiloxi-1 -butanol 12,20 g (0,279 mól) 55%-os nátriumhidrid 400 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült szuszpenziójához 20 perc alatt hozzáadunk 36 g (0,40 mól) 1,4-butándiolt. A keveréket 2 óra hosszat 55°-on keverjük, majd 55°-on 20 perc alatt hozzácsepegtetünk 40,2 g (0,266 mól) izopentilbromidot, és végül 48 óra hosszat 60°-on keverjük. A reakciókeveréket, lehűtjük, szűrjük és a szüredéket 12 torr nyomáson és 40°-on bepároljuk. A maradékot 0,9 torr nyomáson desztilláljuk, és további tisztításhoz a 0,9 torr nyomáson 75-88°-on forró frakciót éterben oldjuk, és vízzel való mosással a még jelenlevő 1,4-butándiolt eltávolítjuk. A cím szerinti vegyületet gázkromatográfiásán egységes olaj alakjában kapjuk: Elemi összetétel (%): C H O a C9H20O2 képlet alapján számított: 67,5 12,6 20,0 talált: 67,3 12,5 19,8 10 15 25 30 35 40 45 50 55 60 33. példa 6-Izopropoxihexanol A cím szerinti vegyület a 32. példával analóg módon készül, de 1,4-butándiol helyett 1,6-hexándiolt és izopentilbromid helyett izopropilbromidot használunk. Forráspontja 0,22 torr nyomáson 73-75°. A XVIII általános képletű alkoholokat a XXII általános képletű vegyületek hidrogénezésével, majd a hidrogénezési termékről a védőcsoport lehasításával például a 34. példában leírt módon állíthatjuk elő. 20 A X általános képletű aldehidek előállításánál használt alkoholokat a XVIII általános képletű alkoholok előállításával analóg módon végezhetjük. 65 34. példa 5-Izopropoxi-3-metil- 1-pentanol 600 g l-acetoxi-5-izopropoxi-3-metil-2-pentént 2000 ml etanolban 60 g Raney-nikkellel 70 att-n és 70° -on 24 óra hosszat hidrogénezünk. Ezután még hozzáadunk 30 g katalizátort, és azonos körülmények között további 20 óra hosszat hidrogénezzük. Szűrés után a reakciókeveréket bepároljuk, és a maradékot desztilláljuk. Gázkromatográfiásán egységes l-acetoxi-5-izopropoxi-3-metil-pentáht kapunk 12 torr nyomáson, 106-108° forrásponttal. n&° = 1,4286. 50,5 g (0,25 mól) l-acetoxi-5-izopropoxi-3-metil-pentán 300 ml metanollal készült oldatához 21 g (0,375 mól) káliumhidroxidot adunk. A keveréket 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, 30°-on . 20 ml-re bepároljuk, 150 ml vizet adunk hozzá, és kloroformmá extraháljuk. A kloroformos kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 20 torr nyomáson desztilláljuk. Gázkromatográfiásán egységes cím szerinti vegyületet kapunk 20 torr nyomáson 118-120° forrásponttal. n£° = 1,4371. A XXII általános képletű vegyületek előállítását a XXV általános képletű vegyületekből például a 35. példában leírt módon végezhetjük. 35. példa l-Acetoxi-5-izopropoxi-3-metil-2-pentén 450 g (4,6 mól) káliumacetát és 637 g (3,6 mól) 1 -ki ór- 5-izopropoxi-3-metil-2-pentén keverékét 3000 ml dimetilformamidban 24 óra hosszat szobahőmérsékleten, majd 4 óra hosszat 50°-on keverjük. A reakciókeveréket szűrjük, az oldószert 1,4 torr nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot frakcionáltan desztilláljuk. A cím szerinti vegyület, cisz/transz-izomer keverékét kapjuk, amely 18 torr nyomáson 122-126°-on forr. A XXVI általános képletű vegyületeket a XXIV és XXV általános képletű vegyületekből például a 36. példában leírt módon állíthatjuk elő. 11