170501. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenon-származékok előállítására
5 170501 6 nátriumtioszulfát és 70 ml víz keverékéhez. A reakcióelegyet két órán át tartjuk 70C°-on, azután szűrjük, és a szűrletet tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, és izopropiléterből átkristályosítjuk. 2-metil-3--(p-klórbenzoil)-fenilecetsavat kapunk, amely 152 C°-on olvad. B. lépés: 2-metil-3-(p-klórbenzoil)-fenilecetsavklorid 5,8 g 2-metil-3-(p-klórbenzoil)-fenilecetsavat 25 ml tionilkloriddal oldunk, és az oldatot másfél óráig melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Ezután a tionilklorid feleslegét eltávolítjuk, amikor is 2-metil-3-(p-klórbenzoil)-fenilecetsavkloridot kapunk. Olvadáspontja 62—63 C . C. lépés: 2-metil-3-(p-klórbenzoil)-fenilacetaldehid Az 1. reakcióhoz hasonló módon járunk el. Kiindulási vegyületként 2-metil-3-(p-klórbenzoil)-fenilecetsavkloridot használunk. 2-metil-3-(p-klórbenzoil)-fenilacetaldehidet kapunk olajszerű termék alakjában. Elemi összetétele: Ci6 H 13 C10 2 Számított: C = 70,46%, H=4,8%, Cl = 13,0%. Talált: G =70,5%, H =4,6%, Cl = 13,6%. 3. Reakció n-Hexil-trifenilfoszfóniumjodid 200 ml xílolhoz 28,82 g trifenilfoszfint és 21,2 g 1-jód-hexánt adunk. A kapott oldatot 5 órán át melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után az oldószert dekantáljuk, és a gyantaszerű maradékot éterrel elpépesítjük. A terméket 90—100 C°-on szárítjuk vákuumban. 44,53 g n-hexil-trifenilfoszfóniumjodidot kapunk, amely 106C°-on olvad. 4. Reakció n-Pentil-trifenilfoszfóniumjodid A 3. reakcióban ismertetett módon jártunk el, kiindulási vegyületként n-pentil-jodidot és trifenilfoszfint használunk. n-pentil-trifenilfoszfóniumjodidot kapunk, amely 174C°-on olvad. 1. példa 4-Klór-3'-(1 -n-heptenil)-2 '-metil-benzofenon 9,955 g n-hexil-trifenilfoszfóniumjodid, 5,17 g 2-metil-3-p-klórbenzoil-benzaldehid és 100 ml 1:1 arányú dimetilszulfoxid-tetrahidrofurán elegy, valamint előzetesen petroléterrel mosott 60%-os ásványolajos nátriurnhidrid szuszpenzió (mely 880 mg nátriumhidridet tartalmaz) keverékét 0C° hőmérsékleten, keverés közben hozzáadjuk 20 ml 1:1 5 arányú dimetilszulfoxid-tetrahidrofurán elegyhez. A reakcióelegyet 10 percig keverjük 0 C°-on, azután szobahőmérsékleten négy és fél órán át. EzutSn az oldószereket vákuumban kidesztilláljuk. A maradékot izopropiléterrel a visszafolyatás hőmérsékletéig 10 melegítjük. Dekantálás után a műveletet háromszor megismételjük. Az extraktumot megszárítjuk, és 12,4 g olajos maradékot kapunk. A terméket szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként benzolt használunk. 5,645 g 4-klór-3'-(l-heptenil)-2'-metil-15 benzofenont kapunk olajszerű alakban. Elemi összetétele: C2 iH 23 C10. Számított: C =77,16%, H = 7,09%, 20 Cl = 10,85%. / Talált: C =78,2%, H =7,5%, Cl = 10,7%. 2. példa 4-Klór-3'-n-heptil-2'-metil-benzofenon 30 5,57 g 4-klór-3'-(l-heptenil)-2'-rnetü-benzofenont hozzáadunk egy 60 ml etanolt és 110 mg platinaoxidot tartalmazó szuszpenzióhoz. A reakcióelegyet hidrogénatmoszférában mozgatjuk mintegy 20 percig. A szuszpenziót ezután szűrjük, az oldószert 35 kidesztilláljuk. A kapott terméket szilikagélen kro-, matografáljuk, eluálószerként benzolt használunk. 4,87 g 4-klór-3'-n-heptil-2'-metil-benzofenont kapunk olajszerű anyag alakjában. 40 Hemi összetétele: C2 1H 2 5 CIO Számított: C = 76,69%, H = 7,66%, Cl= 10,78%. 45 Talált: C =76,5%, H =7,7%, Cl = 10,8%. 3. példa 50 4-Klór-3'-(l-hexenil)-2'-metil-benzofenon Az 1. példa szerinti módon járunk el, kiindulási anyagként 9,66 g n-pentil-trifenilfoszfóniumjodidot 55 és 5,17 g 2-metil-3-p-klórbenzoil-benzaldehidet hasznáunk. 5,785 g 4-klór-3'-(l-hexenil)-2'-metil-benzofenont kapunk olajszerű anyag alakjában. Elemi összetétele: C20 H 2 iGO. 60 Számított: C =76,78%, H =6,77%, Cl = 11,33%. Talált: C =77,1%, H =6,9%, 65 Cl = 11,2%. 3
