170476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminomaleinsavnitril előállítására
9 170476 10 elkülönítjük, 20g xilollal mossuk és megszárítjuk. 26,6 g barnásfekete nyers diaminomaleinsavnitrilhez jutunk, amely 81,8%-os tisztaságú. A mosáshoz használt xilolt tartalmazó anyalúg mennyisége 197 g és 3,64 g hidrogéncianidot tartalmaz. A hozam a felhasznált hidrogéncianidra számítva 84,7%. A reakciót a fentiekhez hasonló módon az anyalúg akár tízszeres körfolyamatbantartásával megismételjük. Az eredményeket a 2. táblázatban ismertetjük. 2. táblázat Szám Alkalmazott anyalúg, g (HCN tartalom, g) Bevitt HCN, g Hőmérséklet C° Idő perc Nyerstermék g, (tisztasági fok %) Hozam a felhasznált NCN-re, % (3) 197 (3,64) 27,0 59 60 26,5 (81,3) 76,3 (4) 195 (2,46) 27,0 61 50 25,8 (82,9) 81,0 (5) 195 (3,03) 27,0 58 40 24,4 (77,5) 72,2 (6) 193 (3,85) 27,0 56 50 23,4 (82,5) 85,0 13. példa (összehasonlító példa) Az 1. példát megismételjük tiofenol alkalmazása nélkül abból a célból, hogy annak hatását szemléltessük. A reakciót addig folytatjuk, míg a maximális hozamot érjük el. Ehhez 6 óra szükséges. A képződött reakcióelegy 21,5 g diaminomaleinsavnitrilt tartalmaz. A hozam 60%. A felhasznált hidrogéncianidra számítva magasabb hozam az ismert reakcióval semmiféle módon nem érhető el. 14. példa 30 35 40 16. példa 300 ml lezárt lombikba 110 g hexametilfoszforamidot, 8,2 g nátriumcianidot és 2,2 g oktilmerkaptánt adagolunk. Az így kapott oldathoz részletekben 33 g hidrogéncianidot adunk és a hőmérsékletet a környezeti hőmérsékletről fokozatosan 60C°-ra emeljük. A reakciót 60C°-on másfél óra hosszat folytatjuk. A reakció befejezése után a képződött oldatot az 1. példa szerinti módon megelemezzük. Az elemzés eredményeképpen 25,48 g diaminomaleinsavnitrilt (hozam 77,2%, hidrogéncianidra számítva) kapunk. 300 ml-es lezárt lombikba 110 g dimetilszulfoxidot és 5,5 g nátriumcianidot, majd 2,2 g metilmerkaptánt adagolunk. A kapott oldathoz kisebb részletekben 33 g hidrogéncianidot adunk, a hőmér- 4 $ sékletet szobahőmérséklettől fokozatosan 60C°-ra emeljük. A reakciót másfél óra hosszat 60C°-on végezzük. A reakció befejezése után a kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. Az elemzés eredményeképpen 28,15 g diaminomalein- 50 savnitrilt kapunk, ez a bevitt hidrogéncianidra számítva 85,3%-os hozamnak felel meg. 17. példa 200 ml-es lombikba 100 g dimetilformamidot, 3,0 g 0-tionaftolt, 3,0 g nátriumcianidot és 27,0 g hidrogéncianidot készítünk be. A lombikot lezárjuk és 62 C°-on 50 percig keverés közben reagáltatjuk. A reakció befejezése után a kapott oldatot az 1. példa szerint megelemezzük, amelynek alapján 25,7 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk. (Ez a hidrogéncianidra számítva 95,2%-os hozamnak felel meg.) 15. példa 55 300 ml-es lezárt lombikba 110 g dimetilformamidhoz 5,5 g nátriumcianidot és 2,2 g etilmerkaptánt adunk. Az így kapott oldathoz fokozatosan 33 g hidrogéncianidot adunk és a hőmérsékletet 6° szobahőmérsékletről 60 C°-ra emeljük. A reakció befejezése után kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. Az elemzés eredményeként 26,9 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, ez 81,59%-os hozamnak felel meg. 65 18. példa 200 ml-es lombikba 100 g dimetilformamidot, 3,0 g benziltiolt, 3,0 g nátriumcianidot és 27,0 g hidrogéncianidot készítünk be, a lombikot lezárjuk és 2 óra hosszat 58 C°-on keverés közben reagáltatjuk. A reakció befejezése után a képződött oldatot az 1. példa szerinti módon megelemezzük. 22,0 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, amely a hidrogéncianidra számítva 82,2%-os hozamnak felel meg. 5
