170476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminomaleinsavnitril előállítására

11 170476 12 19. példa 200 ml-es lombikba 50 g trietilamint, 10 g difenildiszulfidot, és 21,0 g hidrogéncianidot készítünk be. A lombikot lezárjuk és 45 C°-on keverés közben reagáltatjuk. A termék a reakció kezdetét követő 18 perc múlva az oldatból kiválik. A reakciót 30 percig végezzük, majd a reakciókeveréket 45 percig 60 C°-on tartjuk. A kicsapott nyersterméket 20 g trietilaminnal mossuk, megszárítjuk, az így kapott 20 g nyers diaminomaleinsavnitril 88,2%-os. A hozam a felhasznált hidrogéncianidra számítva 85,2%. Az anyalúg 0,5 g hidrogénciani dot tartalmaz. 20. példa 200 ml-es lombikba 50 g dimetildiszulfidot, 50 g trietilamint, és 24,5 g hidrogéncianidot készítünk be. A lombikot lezárjuk és keverés közben 60 C°-on reagáltatjuk. A termék a reakció kezdete után 20 perc múlva kezd kiválni az oldatból. A reakciót 1 óra hosszat folytatjuk, majd a reakciókeveréket lóra hosszat 60C°-on tartjuk. A kicsapott nyersterméket 20 g dimetildiszulfiddal mossuk, majd szárítjuk. 24,0 g nyers diaminomaleinsavnitrilt kapunk, tisztasága 84,9%, a hozam 84,9% a felhasznált hidrogéncianidra számítva. Az anyalúg 0,5 g hidrogéncianidot tartalmaz. 21. példa 100 g dimetilformamidot, 2,5 g káliumcianidot, 3,0 g p-tiokrezolt és 27,0 g hidrogéncianidot lombikban keverés közben 60C°-on 50 percig reagáltatunk. A reakció befejezése után a kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A hozam a felhasznált hidrogéncianidra számítva 91,9%, a kapott diaminomaleinsavnitril súlya 24,6 g. 22. példa 100 g hexametilfoszforamidot, 2,0 g nátriumcianidot, 5,0 g dietildiszulfidot és 27,0 g hidrogéncianidot lombikban keverés közben 60 C°-on másfél óra hosszat reagáltatunk. A reakció befejezése után a kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. 23,2 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, a hozam 85,9%. 23. példa 100 g dimetilformamidot, 2,5 g nátriumcianidot, 2,0 g j3j3'-dinaftil-diszulfidot és 27,0 g hidrogéncianidot lombikban keverés közben 60 C°-on 1 óra hosszat reagáltatunk. A reakció befejezése után a kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. 25,4 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, a hozam 94,1%. 24. példa 100 g dimetilformamidot, 2,5 g nátriumcianidot, 2,0 g di-p-tolil-diszulfidot és 27,0 g hidrogénciani-5 dot lombikban keverés közben 60 C°-on 50 percig reagáltatjuk. A reakció befejezése után 24,9 g diaminomaleinsavnitrilt kapunk, a hozam 92,2%. 10 25. példa 100 g dimetilformamidot, 2,5 g nátriumcianidot, 2,0 g p-diklórdifenil-diszulfidot és 27,0 g hidrogéncianidot lombikban 60C°-on 50 percig keverés köz-15 ben reagáltatunk. A reakció befejezése után a kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A hozam a felhasznált hidrogéncianidra számítva 93,0%, a kapott diaminomaleinsavnitril súlya 25,1%. 26. példa 100 g hexametilfoszforamidot, 5,0 g ammóniát, 25 2,0 g difenildiszulfátot és 27,0 g hidrogéncianidot lombikban 70 C°-on 3 óra hosszat keverés közben reagáltatunk. A reakció befejezése után a kapott reakcióelegyet az 1. példa szerint megelemezzük. A kapott diaminomaleinsavnitril súlya 19,7 g, hozam 30 a hidrogéncianidra számítva 73,0%. Szabadalmi igénypontok: 35 1. Eljárás diaminomaleinsavnitril előállítására hidrogéncianid tetramerizációja útján, azzal jellemezve, hogy hidrogéncianidot szerves reakcióközegben vagy anélkül alkálifémcianid, alkálifémhidroxid, 40 ammónia vagy alkilamin bázisos katalizátor, valamint ko-katalizátorként valamely 1—8 szénatomos alkilmerkaptán, aril- vagy aralkilmerkaptán, célszerűen tiofenol, tionaftol, benziltiol vagy halogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot tartal-45 mázó arilmerkaptán, nitrogén és/vagy kén heteroatomot tartalmazó heterociklusos merkaptán, 1-2 szénatomos dialkil-diszulfid, diaril- vagy diarilalkil-diszulfid, célszerűen difenil-diszulfid, dinaftil-diszulfid, dibenzil-diszulfid vagy halogénatomot vagy rö-50 vidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó valamely előbbi diszulfid jelenlétében tetramerizáljuk, mimellett a szerves oldószer mennyiségét a hidrogéncianid mennyiségének legalább kétszeresére, az adott esetben körfolyamatban tartott bázisos kata-55 lizátor és ko-katalizátor mennyiségét pedig a hidrogéncianidra számítva 3,0-300 súly% közötti értékre, a ko-katalizátor és a ko-katalizátor arányát 0,2-3,0 értékre állítjuk be. 60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves reakcióközegként poláros, aprotonos oldószert alkalmazunk, a bázisos katalizátor mennyiségét a hidrogéncianidra számítva 3,0-30 súly%, a ko-katalizátor mennyi-65 ségét pedig 5-20 súly%-ra állítjuk be. 6