170466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására
17 170466 18 sékleten 10 g 2-klór-propanolt csepegtetünk. Az elegyet éjjelen át 20 C° hőmérsékleten keverjük, majd 3 óra hosszat vízfürdőn melegítjük, azután jég hozzáadása útján elbontjuk és a nitro-benzolt vízgőzzel ledesztilláljuk. A szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 32%. 3. példa 18,2 g xantént 150 ml triklór-etilénben oldunk, az oldathoz 14 g porított vízmentes alumínium-kloridot adunk, majd 0C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 10,5 g propilén-oxid 50 ml triklór-etilénnel készített oldatát adjuk cseppenkint az elegyhez. Az elegyet azután 5-10 C° hőmérsékleten 12 óra hosszat keverjük, majd jég hozzáadásával elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Termékként 2-(2-xantenil)-etanolt kapunk. Hozam: 40%. 4. példa 18,2 g "xantént 200 ml triklór-etilénben oldunk, az oldathoz 14 g porított vízmentes alumínium-kloridot adunk, majd hűtés közben, +5 C° alatti hőmérsékleten 7 g allilalkohol 20 ml triklór-etilénnel készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, 12 óra hosszat keverjük, majd jég hozzáadás útján elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2--xantenil)-propanolt kapunk, amely 86—89 C°-on olvad. Hozam: 34%. 5. példa 13,9 g 2-bróm-propanolt 20 ml tetrahidrofuránban oldunk és ezt az oldatot 20 C° hőmérsékleten hozzáadjuk egy olyan bisz-(2-xantenil)-kadmium-oldathoz, amelyet 2,5 g magnéziumforgács és 100 ml tetrahidrofurán kiindulási anyagként történő felhasználása, 26,1 g 2-bróm-xantén 300 ml tetrahidrofuránnal készített oldatának forralás és keverés közben történő hozzácsepegtetése, majd 20 g kadmium-kloridnak a reakcióelegyhez való adása és további 10 perces forralás útján állítottunk elő. A fenti módon kapott reakcióelegyet 20 C° hőmérsékleten 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86—89 C°-on olvad. Hozam: 38%. 6. példa 2-xantenil-lítiumot állítunk elő 26,1 g 2-bróm-xantén és 1,4 g lítium 300 ml éterben történő reagáltatása útján. Az így kapott 2-xantenil-lítium-oldatot 0C° hőmérsékleten hozzáadjuk 12,2 g 9-bora-biciklo[3,3,l]nonán 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához. Az elegyet 0 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd 9,5 g metánszulfonsavat adunk hozzá, további 1 óra hosszat keverjük, azután 13,9 g 2-bróm-propanol 50 ml éterrel: készített oldatát, majd ezt követően 25 g kálium-terc-butilát 100 ml terc-butanollal készített szuszpenzióját adjuk az elegyhez. A reakcióelegyet 5 10 C° hőmérsékleten 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd 500 ml 6 n sósav hozzáadásával megsavanyítjuk, 6 óra hosszat forraljuk, majd lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Ho-10 zam:44%. 7. példa 15 2,61 g 2-bróm-xantént 0,5 g magnéziumforgáccsal reagáltatunk 60 ml abszolút tetrahidrofuránban némi jód hozzáadásával, melegítés közben. Az így kapott reakcióelegyhez 10 g 2-jód-propanolt adunk kis részletekben, majd az elegyet 20 keverés közben 20 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároljuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 52%. 8. példa 2,6 g magnéziumforgácsot 120 ml abszolút éterben 26,1 g 2-bróm-xanténnel reagáltatunk, majd az 30 így kapott oldathoz keverés és hűtés közben, 0—5 C° hőmérsékleten 5,8 g propilén-oxid 10 ml abszolút éterrel készített oldatát adjuk és az elegyet éjjelen át állni hagyjuk. Ezután 80 ml benzolt adunk a reakcióelegyhez, az étert ledesztilláljuk és 35 a benzolos oldatot 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután vizes ammónium-klorid-oldat hozzáadásával elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 40 C°-on olvad. Hozam: 58%. 9. példa 45 22,2 g 2-(2-propenil)-xantént 50 ml dietilénglikol-dimetiléterben oldunk és az oldathoz 30 ml dietilénglikol-dimetiléteres, 1 mólos nátrium-bór-hidrid-oldatot adunk. Az elegyhez azután lassan, keverés és nitrogén-gázáram bevezetése közben 5,6 g 50 frissen desztillált bór-trifluorid-éterát 12 ml dietilénglikol-dimetiléterrel készített oldatát csepegtetjük 30 perc alatt. A reakcióelegyhez a hozzáadás befejezése után 7 ml vizet adunk, majd 14 ml 3 n nátrium-hidroxid-oldatot és 14 ml 30%-os hidrogén-55 -peroxid oldatot csepegtetünk hozzá 80-100 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűtjük, jeges vizet adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk, így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 60%. 60 10. példa 3,03 g 2-(l-bróm-2-propil)-xantént 0,26 g magnéziumforgáccsal reagáltatunk 100 ml éterben. A 65 reakcióelegyet —5 C° hőmérsékletre hűtjük, 4 óra 9
