170466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására
hosszat oxigén-gázáramot vezetünk bele, majd vizes ammónium-klorid-oldat hozzáadása útján elbontjuk a reakcióelegyet. A szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 38%. 5 11. példa 2-(2-xantenil)-akrilsav-etilészter lítium-alumínium- 10 -hidriddel történő redukálása útján kapott 1 g nyers 2-(2-xantenil)-2-propenolt 25 ml dioxánban oldunk, az oldathoz 0,1 g platina-oxidot adunk és 20 C° hőmérsékleten légköri nyomáson a hidrogénfelvétel befejeződéséig hidrogénezzük. Ezután a ka- 15 talizátort kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk és így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 85%. 12. példa 23,8 g 2-(2-xantenil)-2-propanolt 140 ml vizesen nátrium-hidroxid-oldat és 300 ml etanol elegyében 3 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkal- 25 mázasával. A reakcióelegyhez 400 ml vizet adunk, majd 25 C° hőmérsékleten, keverés közben, 5 óra alatt részletekben hozzáadunk 550 g 2,5%-ös nátrium-amalgámot, azután az elegyet további 5 óra hosszat erélyesen keverjük, vízfürdőn melegítjük, a 30 kivált higanyról dekantáljuk és az alkoholt ledesztilláljuk a reakcióelegyből. A maradékot a szokásos módon feldolgozzuk és így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 65%. 13. példa 31 g 2-(2-xantenil)-propionsav-etilésztert (op.: 54-57 C°, előállítva xanténből, etoxalil-kloriddal, 40 1,2-diklóretánban, alumínium-klorid jelenlétében, 5—10 C° hőmérsékleten történő reagáltatás, majd a kapott 2-xantenil-glioxilsav-etilészter — fp.: 192-197 C°/0,1 mmHg - metil-magnézium-jodiddal éterben történő reagáltatása és az így kapott olaj- 45 szerű 2-(2-xantenil)-2-hidroxi-propionsav-etilészter sósavas etanolban ón(II)-kloriddal való redukálása útján) 250 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk, ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 4,2 g lítium-alumínium-hidrid 250 ml abszolút tetrahidrofuránnal 50 készített szuszpenziójához. Az elegyet 30 percig forraljuk, majd lehűtjük, jéghűtés közben hozzácsepegtetjük 20 ml tetrahidrofurán, 5 ml víz és 15 ml 32%-os nátrium-hidroxid-oldat elegyét, azután a reakcióelegyet kovaföld-rétegen keresztül 55 leszűrjük, a szűrletet szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 2-(2-xanienil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 61%. 14. példa a) 13,9 g 2-(2-xantenil)-akrilsav-etilésztert 2g lítium-áumínium-hidrid hozzáadásával, 200 ml abszolút tetrahidrofuránban 15 óra hosszat forralunk. 65 20 Ezután 20 ml 25%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk a reakcióelegyhez, a tetrahidrofurános fázist dekantálás útján eltávolítjuk, a maradékot éterrel kétszer mossuk, a szerves oldószeres fázisokat egyesítjük és bepároljuk. A bepárlási maradékot 200 ml abszolút tetrahidrofuránban oldjuk, az oldatot 2g lítium-alumínium-hidridet adunk és az elegyet újból forraljuk, ezúttal 8 óra hosszat. Az így kapott reakcióelegyet azután a szokásos módon feldolgozzuk, termékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 51%. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő észterek redukciója útján a további hasonló (I) általános képletű, R1 helyén -CH 2 OH csoportot tartalmazó alkoholszármazékokat. b) 1 g 2-(2-xantenil)-propanolt 5 ml piridin és 5 ml ecetsavanhidrid elegyében 24 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután az elegyet bepároljuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2--xantenil)-propil-acetátot kapunk, amely 62-64 C°-on olvad. Hozam: 88%. 15. példa 7,3 g diizobutil-alumínium-hidridet 150 ml abszolút hexánban oldunk és ehhez az oldathoz —70 C° hőmérsékleten 1 óra alatt hozzácsepegtetünk 14,1 g 2-(2-xantenil)-propionsav-etilésztert. Az elegyet még 1 óra hosszat keverjük, azután a reakcióelegyet vizes ammónium-klorid-oldat hozzáadása útján elbontjuk, a hexános fázist elkülönítjük és a vizes fázist éterrel extraháljuk. Az éteres és hexános fázisokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen, benzol és hexán 9 :1 arányú elegyével kromatografáljuk. Ily módon termékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk. Op.: 86—89C°, Hozam: 53%. 16. példa 13,6 g 2-(2-xantenil)-propionil-kloridot 150 ml éterben oldunk és az oldatot lassan hozzácsepegtetjük 2 g lítium-alumínium-hidrid 100 ml éterrel készített szuszpenziójához. Az elegyet 25 C° hőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, majd metanol hozzáadása útján elbontjuk, 15%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86—89 C°-on olvad. Hozam: 48%. 17. példa 2,54 g 2-(2-xantenil)-propionsavat 20 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk és 1 ml trietil-amint adunk az oldathoz. Az elegyet -10 C° hőmérsékletre hűtjük és 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 0,6 ml klórhangyasav-etilészter 4 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, azután -10C°-on 30 percig keverjük és az így kapott oldathoz, amely monoetil-karbonát és az említett sav vegyes anhidridjét, vagyis 2-(2-xantenil)-4,6-dioxa-oktán-3,5-diont tar-10
