170466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására
5 170466 6 e) valamely, az X helyén egy -CHR2-X S helyettesítőt tartalmazó (II) általános képletű vegyületet - az ilyen vegyületekét az alábbiakban (He) általános képletű vegyületnek fogjuk nevezni -ahol Xs valamely szolvolízis útján az R 1 csoporttá átalakítható csoportot képvisel, valamely szovolizáló szerrel kezelünk. 10 Amint ez a fent előadottakból is kitűnik, a (Ilaa)-(Had), valamint (IIb)—(He) általános képletek valamennyien a fentebb adott meghatározásnak megfelelő (II) általános képlet szűkebbkörű eseteit képezik, amelyekben az X jelentése min- 15 denkor az e szűkebbkörű képletek meghatározása során adott jelentéssel bír. A fentebb említett vegyületekben szereplő M helyettesítő a -MgCl, -MgBr vagy -MgJ csoport mellett elsősorban valamely alkálifém-, például lí- 20 tium-, nátrium- vagy káliumatom, valamely alkáliföldfém-, például magnézium- vagy kalciumatom, továbbá egy réz-, kadmium- vagy cinkatom egy ekvivalensét, vagy pedig valamely szerves fémtartalmú csoport, például a Z fenti meghatározásának 25 megfelelő valamely -Mg-Z, -Cd-Z vagy -Zn-Z csoport egy ekvivalensét jelentheti. A „fémtartalmú szerves gyök" fogalmi körébe tartoznak a bórtartalmú szerves gyökök, például a 9-borabiciklo[3,3,l]nonil-(9) csoport is. 30 Az X 1 fenti meghatározásában említett, adott esetben reakcióképesen funkcionálisan módosított hidroxil- vagy aminocsoportok alatt különösen olyan helyettesítők értendők, amelyek az adott reakciókörülmények között a klór-, bróm- vagy 35 jódatomokhoz hasonló módon egy HX1 molekula alakjában lehasíthatok, ilyenek például az -NH2 , -NHA (ahol A egy 1-8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel), -NHAr (ahol Ar egy 6—10 szénatomos árucsoportot, pél- 40 dául fenil-, 1- vagy 2-naftil-csoportot képvisel), -OH, -AS020- (például metánszulfoniloxi-), ArS02 0— (például benzolszulfoniloxi-, p-toluolszulfoniloxi-, 1- vagy 2-naftalinszulfoniloxi-), AcO— (például acetoxi-) csoportok, valamint a főként 45 1-7 szénatomos csoportokkal éterezett hidroxilcsoportok (például a metoxi- vagy benziloxicsoport). A találmány szerinti eljárás egyes fentebb ismertetett változatait közelebbről az alábbiakban 50 magyarázzuk: a) Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók például az X helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű xantének valamely 55 (Via) általános keletű vegyülettel - ahol X* előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel - a Friedel-Crafts-alkilezés reakciókörülményei között történő reagáltatása útján. Kiindulási anyagként ehhez a reakcióhoz egyrészről különösen xantén, ha- 6° logén-xantének mint 1-, 2-, 3- vagy 4-fluor-xantén, 1-, 2-, 3- vagy 4-klór-xantén, 1-, 2-, 3- vagy 4-bróm-xantén, másrészről az R -CHHal-CH2 OH általános képletnek megfelelő 2-halogén-alkoholok, például 2-klór-propanol vagy 2-bróm-propanol, vala- 65 mint ezek észterei alkalmasak. Alkalmazhatók továbbá erre a célra a (Via) általános képletű vegyületek dez—HX származékai, például a megfelelő telítetlen vegyületek, mint az allilalkohol, ezek észterei és éterei, valamint az epoxidok, rrynt a propilénoxid. A reakció az irodalomból ismert általános módszerek szerint folytatható le. Katalizátorként például Lewis-féle savak, mint alumíniumklorid-, alumínium-bromid, bór-trifluorid, bór-trifluorid-éterát, bór-triklorid, bór-tribromid, cink-klorid, cink-bromid, vas(HI)-klorid, antimon(V)-klorid, ásványi savak, például fluorhidrogénsav, kénsav vagy foszforsav, vagy ezek anhidridjei, például foszfor-pentoxid alkalmazhatók. Előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer, mint hexán, 1,2-diklór-etán, 1,1,2-triklór-etán, triklór-etilén, szén-diszulfid vagy nitro-benzol jelenlétében folytatjuk le a reakciót. Általában először hűtés mellett dolgozunk, majd a reakciót körülbelül 0 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten, célszerűen szobahőmérsékleten fejezzük be, a reakció teljes végbemeneteléhez általában körülbelül 1 óra és 100 óra közötti idő szükséges. E módszer egyik változata esetében oly módon dolgozunk, hogy az X helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet valamely nehézfém-oxid, mint vas(III)-oxid és valamely fém-halogenid, mint kálium-bromid jelenlétében valamely halogén-alkohollal reagáltatjuk körülbelül 100-250 C° hőmérsékleten. Előállíthatók továbbá a fenti meghatározásnak megfelelő (I) általános képletű vegyületek oly módon is, hogy valamely, az X helyén M helyettesítőt tartalmazó (Haa) általános képletű, vagy pedig (VIb), (Ilac) vagy (VId) általános képletű szerves fémvegyületet valamely (Via), (Hab), (VIc) illetőleg (Had), (Vie) általános képletű vagy ezzel analóg vegyülettel vagy egy ilyen vegyület dez—HX1 származékával, különösen dehidrohalogén-származékával reagáltatunk egy MX 1 molekula lehasítására alkalmas reakciókörülmények között (az ilyen reakciókörülmények ismeretesek a szerves fémvegyületekkel lefolytatott szintézisek irodalmából). Az ilyen reakciók lefolytatására alkalmas kiindulási anyagok jellegzetes példáiként a következőket említhetjük: Z-M (Haa, X = M): Z-Xl (Hab): Z-CHR'IVI (Ilac): Z-CHR'X1 (Had): 2-xantenil-lítium, 2-xantenil-magnézium-klorid, -bromid vagy -jodid, bisz-(2-xantenil)-kadmium, 2-klór-, 2-bróm- vagy 2-hidroxi-xantén, az alfa-helyzetben például nátriumatomot vagy -MgX1 csoportot tartalmazó 2-(2-xantenil)-etanol-észter -származékok, a 2-(2-xantenil)-etanol észtereinek az alfa-helyzetben halogénezett származékai, 3
